165784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-vinil-foszforsavészteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
17 165784 18 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, kiértékelési időt és a kapott eredményeket az alábbi 4. táblázatban adjuk meg. 4. táblázat Tetranychus-próba/rezisztens Hatóanyag képletszáma Hatóanyagkoncentráció %-ban Pusztulási fok %-ban 2 nap után XCIV (ismert) 0,1 0 XCV (ismert) 0,1 0 VII (ismert) 0,1 0 XVI 0,1 r 100 XVII 0,1 100 XVIII 0,1 0,01 100 90 XIX 0,1 0,01 100 40 XX 0,1 100 XXI 0,1 0,01 100 30 XXII 0,1 100 XXVIII 0,1 100 XXXVI 0,1 100 XXXVII 0,1 100 LXXX 0,1 100 XI 0,1, 0,01 95 50 LXXXVII 0,1 100 XC 0,1 100 XCI 0,1 100 LXVI 0,1 100 LXVIII 0,1 100 XVI 0,1 0,01 98 50 XV 0,1 0,01 99 80 LXX 0,1 100 LXXI 0,1 100 LXXII 0,1 100 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1. példa 58,8 g (0,25 mól) 0-(l-metil-2-etil-merkaptovinil)-foszforsavészter-diklorid 300 ml benzollal készített oldatához 0 és 10 C° hőmérsékleten 15 g n-propanol és 26 g trietilamin 100 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még egy órán át 40 C° hőmérsékleten keverjük, majd a kivált sószerű csapadékot leszűrjük. A szűrlethez 300 ml benzolt, utána 38 g vizes, összesen 0,55 mól ammóniát tartalmazó ammónia-oldatot adunk. A reakcióelegyet 20-30 C° hőmérsékleten egy órán át keverjük, majd a vizes fázist eltávolítjuk. A szerves fázist 300—500 ml mennyiségű vízzel háromszor mossuk, majd szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 27 (45%) g 0-n-propil-0-(l-metil-2-etilmerkaptovinil)-foszforsavészter-amidot kapunk, 0,01 Hgmm nyomáson 160—162 C° forráspontú olaj alakjában. nj)0 = 1,4910. 2. példa 58,8 g (0,25 mól) 0<l-rnetil-2-etil-merkaptovinil)-foszforsavészter-diklorid 300 ml benzollal készített oldatához 0-20 C° hőmérsékleten 9 g metanol és 26 g trietilamin 50 ml benzollal készített elegyét csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át 30 C°-on keverjük, utána a kivált, sószerű csapadékot kiszűrjük. A szűrlethez 0—10C°-on 9g metilamin és 26 g trietilamin 300 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá, utána a reakcióelegyet 1 órán át 30 C°-on keverjük, majd a kivált trietilammónium-hidrochloridot leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradék olajat desztillálással tisztítjuk. 46g (81,5%) 0-metil-0-(l-metil-2-etil-merkaptovinil)-foszforsavészter-N-metil-amidot kapunk. Fp.: 143 C°/0,15 Hgmm, n2 D ° = 1,4912. 3. példa 58,8 g (0,25 mól) 0<l-metil-2-etil-merkaptovinil)-foszforsavészterdiklorid 300 ml benzollal készített oldatához 0-10 C° -on 15 g allilalkohol és 26 g trietilamin 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet keverés közben 30 C -on 1 órán át reagálni hagyjuk, utána a kivált, sószerű csapadékot leszűrjük. A szűrletet 0-10 C°-on 17 g izopropil-amin és 26 g trietilamin 300 ml benzollal készített oldatához csepegtetjük. 30-40 C°-on a reakcióelegyet még 1 órán keresztül keverjük, majd a kivált trietil-ammónium-hidrokloridot leszűrjük. A szűrletet többszörösen mossuk vízzel, majd nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 43 g (61,5%) 0-allü-0<l-metil-2-etil-merkaptovinil)-foszforsavészter-N-izopropil-amidot kapunk ólai alakjában. Fp.: 148 C°+0,01 Hgmm, n?,6 = 1,4861. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 9
