165784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-vinil-foszforsavészteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
23 165784 24 I b) általános képletű vegyületek R'" = -(CH2) 3 -CH 3 R R' R" Fp. C°/Hgmm Törésmutató n20 n D Hozam % CH3 H CH3 1,4870 91,0 C2 H 5 H CH3 152-154/0,01 1,4809 73,5 CH3 H iC3 H 7 162/1,5 1,4810 54,0 C2 H 5 H iC3 H 7 164/1,0 1,4760 65,0 CH3 H szék. C4 H 9 1,4853 93,0 I c) általános képlet ű vegyületek ^ R"' = -CH3 R R' R" Fp. C°/Hgmm Törésmutató n20 Hozam % CH3 H CH3 135/0,1 1,4969 84,0 CH3 H C2 H 5 128/0,01 1,4929 56,5 CH3 H iC3 H 7 125/0,1 1,4872 74,5 A kiindulási anyagként szükséges (IV) általános képletű O-vinil-foszforsavészter-dikloridot az alábbi módon állítjuk elő: 118,2 g (1 mól) etil-propán-2-on-szulfid és 154g foszforoxiklorid 600 ml benzollal készített oldatához 0-10 C°-on 102 g trietilamín 150 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 25 órán keresztül keverjük. A kivált sószerű csapadékot leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 101 g (68,5%) tiszta 0-(l-metil-2- etil-merkaptovinü)-foszforsavészter -dikloridot kapunk. Fp.: 120C°/8Hgmm, nD0 = 1,5058 Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 0-( 1 -metil-2-metilmerkaptovinil)-foszforsavészter-diklorid Fp.: 107 C°/6Hgmm, n*° = 15128) hozam: 43,5% 0-( 1 -metil-2-n-butilmerkaptovinil)-foszforsavészter-diklorid Fp.: 100C°/0,01Hgmm, n£>° = 1,5016, hozam: 22,6. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű O-vinil-foszforsav-észter-amidok előállítására — ahol 35 40 45 50 55 60 65 R 1-12 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1—6 szénatomos alkoxialkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, továbbá fenil-, fenilalkil-, cikloalkil-, cikloalkenil- vagy cikloalkánalkilcsoportot jelent, R'" jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R' és R" azonos vagy eltérő jelentésűek lehetnek és hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, továbbá allil-, metoxietil-, metoxipropil-, etoxipropil-, propoxipropil-, etoxietil-, propoxietil-, benzil-, ciklohexil-, ciklohexilmetilcsoportot jelent, továbbá a szomszédos nitrogénatommal együtt pirrolidin-, piperidin- vagy morfolin-gyűrűt képez — azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű O-vinil-foszforsavészter-dikloridot - ahol R'" jelentése a fenti - valamely (V) általános képletű alkohollal — ahol R jelentése a fenti — reagáltatunk, amikoris vagy az (V) képletű vegyületnek valamely alkálifém-, alkáliföldfém-, vagy ammóniumvegyületét alkalmazzuk, vagy savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, és újra savmegkötőszert hozzáadva a kapott közbenső terméket elkülönítés nélkül valamely (VI) általános képletű aminnal — ahol R' és R" jelentése a fenti — reagáltatjuk. 12
