165775. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénatomon helyettesítetlen aziridinek előállítására olefinekből

5 165775 6 a-metilsztirolt adunk, és a reakcióelegyet 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldat vörös-narancs-színűvé válik, oxazirin már nem mutatható ki benne. A reakcióelegyet rotációs bepárló segítségével 80 ml térfogatra bepároljuk, utána a terméket vákuumban ledesztilláljuk. 12,1 g (65%) 2-fenil-2--metil-aziridint kapunk. Forráspont 18 Hgmm nyomáson: 104 C°. A szükséges 3,3-pentametilén-oxaziridint az alábbi módon állítjuk elő: 2 liter űrtartalmú rázótölcsérbe 500 ml toluolt, 100 ml 2n vizes ammónia-oldatot és 400 ml jeges vizet adunk. Az elegyet alaposan rázzuk, majd 200 ml 0,98 m nátriumhipoklorid-oldatot adunk hozzá. Az elegyet közvetlenül az adagolás után 30 másodpercen át erélyesen rázzuk. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist kevés vízzel kétszer kivonatoljuk, és nátriumszulfáttal szárítjuk. A szerves fázis 155 mól (79%) 3,3-pentametilén-oxaziridint tartalmaz, amit úgy állapítunk meg, hogy az oldatnak egy részéhez káliumjodidot és jégecetet adunk és a képződött jódon nátriumtioszulfáttal titráljuk. 2. példa 46 mmól 3,3-dietil-oxaziridin 650 ml toluollal készített oldatához 54,4 g (460 mmól) a-metilsztirolt adunk, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 6,5 órán át forraljuk. A reakcióelegyet rotációs bepárló segítségével bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 1,96 g (32%) 2-fenil-2-metil-aziridint kapunk. Fp.: 94-95 C°/14 Hgmm. Híg kénsawal a gyűrűt bontva 2-amino-l-fenil-1-metil-etanolt kapunk, amelyet 2-benzoilamino-1-fenil-l-metil-etanollá (Op.: 109-110 C°) alakíthatunk. 3. példa 25 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 105 ml a-metilsztirollal készített elegyét 10 perc alatt 150C°-ra felhevítjük. Ezt a hőmérsékletet 10 percen át tartjuk, utána az oxaziridin már nem mutatható ki. A reakcióelegyet rotációs bepárlóban bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 2,32 g (70%) 2-fenil-2-metil-aziridint kapunk. Fp.: 104 C°/18 Hgmm. 4. példa 20 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 95 ml toluollal és 20,8 g (200 mmól) sztirollal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyet rotációs bepárló segítségével bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 1,26 g (53%) 2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 90-93 C°/10 Hgmm. A gyűrűt híg kénsawal bontva 2-amino-l-fenil-etanolt kapunk, amelyet 2-benzoilamino-l-fenil-etanollá (Op.: 148-150 C°) alakítjuk. 5. példa 150 mmól 3-fenil-oxaziridin 1,8 liter toluol és 156 g (1,5 mól) sztirol keverékével készített elegyét 5 visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk. A reakcióelegyet rotációs bepárlóval bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 7g (39%) 2-fenil-aziridint kapunk. £p.: 90-93 C°/10 Hgmm 6. példa 20 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 90 ml klór-15 benzollal és 23,2 g (200 mmól) indénnel készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 35 percen át forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradék 0,53 (20%) 2,3-indenilén-imint tartalmaz, amelyet azonosítás céljából N-(fenilcarba-20 moil)-2,3-indenilén-iminné alakítunk (Op.: 143-146 C°). 7.. példa 25 20 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 110 ml toluollal és 13 g (97 mmól) p-jnetoxisztirollal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet bepárló 30 segítségével bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálásnak vetjük alá. 1,34 g (45%) 2-(p-metoxifenil)-aziridint kapunk. Fp.: 85-90 C°/l Hgmm. Híg kénsawal végzett gyűrűbontás útján 2-ami-35 no-l-(p-metoxifenil)-etanolt kapunk, amelyet 2-benzoilamino-1 -(p-metoxif enil)-etanollá (Op.: 148-150 C°) alakítunk. 40 8. példa 20 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 110 ml toluollal és 9,4 g (100 mmól) norbornénnal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át 45 forraljuk. Az oldószert és a ciklohexanont vákuumban ledesztilláljuk, a maradékból 0,7 g (32%) 2,3-norbonenilén-imint kapunk. Op.: 80-82 C°. 9. példa 20 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 120 ml toluollal és 18 g (100 mmól) 1,1-difeniletilénnel 55 készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A reakcióelegy 2,7 g (68%) 2,2-difenil-aziridint tartalmaz, amelyből híg kénsavval végzett gyűrűbontás útján 2-amino-l,l-difenil-etanolt állítunk elő. Op.: 110-111 C°. 10. példa 40 mmól 3,3-pentametilén-oxaziridin 200 ml to-65 luollal és 23,6 g (200 mmól) 0-metilsztirollal 3