165752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a B-5050 és a tetrahidro-B-5050 antibiotikum észtereinek előállítására
19 165752 20 3) A kapott termék fizikokémiai jellemzőit a következő táblázatban foglaljuk össze. B—5050-a-propionát -F -D -C -B olvadáspont C° (bomlás) átkrist. oldószer [a]l3 (CHCI3) 186-9° 179-81° 180-3° 191-3° 140-2° 198-201 dietildietildietiletilacedietildietiléter éter-néter tát-néter-néter -hexán -hexán -hexán -67,0 -63,9 -64,3 -61,3 -66,3 -62,5 c = 0,97 c=l,00 c = 0,99 c=l,00 c=l,01 c=l,00 elemi összetétel: számított: talált: C H N C H N összegképlet: 58,79 7,87 1,63 59,23 7,98 1,61 59,23 7,98 1,61 59,66 8,02 1,58 60,05 8,18 1,56 60,44 8,27 1,53 58,89 8,05 1,49 59,14 7,81 1,59 58,26 7,81 1,51 59,75 8,20 1,57 59,69 8,23 1,31 60,28 8,36 1,40 C42 H 67 N017 C43H69 N017 30 C43H69 N017 C44H71 N017 ' C45H73 N017 C34H7 5 N017 1. példa A B-5050 antibiotikum a-propionátjának előállítása 35 480 térfogatrész piridinben feloldunk 120 súlyrész kristályos B—5050 antibiotikumot, és 40 térfogatrész propionilkloridot adunk fokozatosan az oldathoz, miközben az oldatot jéggel hűtjük és 40 keverjük. A reakcióelegy keverését 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten még 20 percig folytatjuk, azután a reakcióelegyet hűtőszekrényben 2 órán át állni hagyjuk. A keveréket ezután 5000 térfogatrész jeges vízbe öntjük és 2 x 2000 térfogatrész 45 etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos fázist vízzel, 1%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd újra vízzel mossuk, azután megszárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 50 A maradékot 100 térfogatrész acetonban oldjuk, azután 5000 térfogatrész petrolétert adunk az oldathoz, mire 108 súlyrész fehér kristályos por válik ki. A porszerű nyers terméket aceton és n-hexán elegyéből kristályosítjuk át. 55 A termék elemi összetétele: C44H71 N0 17 , e A fent ismertetett módon, a megfelelő észterezőszerek alkalmazásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő. 1. Az 1. példa szerinti módon B—5050 antibiotikumot piridinben oldunk, és acetilkloriddal észterezzük 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten, 2,5 órán át. 0,75 súlyrész B—5050-a-acetátot kapunk. 1 súlyrész kiindulási anyagból. Elemi összetétele: C43 H 69 NOi 7 , e képletre számított: talált: C = N = C = N = 59,23%, = 1,61%, 58,94%, : 1,86%. H = H : = 7,98%, = 8,04%, Mfc» -62,6° (c = l, kloroform). 2. Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy észterezőszerként n-butirükloridot használunk. A reakciót 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten végezzük 2,5 óra alatt. 0,77 súlyrész B-5050-a-n-butirátot kapunk. 1 súlyrész kiindulási anyagból. Elemi összetétele: C4S H 73 NOi 7 , e képletre képletre számított: C = 60,05%, N = 1,56%, H = 8,18%, számított: C = 59,65%, N = 1,58%, H = 8,08%, talált: C = 60,05%, 60 N = 1,75%. H = 8,15%, talált: C = 59,39%, N = 1,73%. H = 8,07%, [a ]tf _64,3° (c = l, kloroform). [a]l3 -61,4° (c = 0,l, kloroform), -68,6° (c = 0,l, etanol). 65 3. Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy észterezőszerként izobutiril-10
