165744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás titántriklorid-alapú szilárd katalizátor komplexek előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 165744 <ÉI Bejelentés napja: 1972. III. 23. (SO-1040) Luxemburg-i elsőbbségei: 1971.111.23.(62 841), 1971 .VIII. 17.(63 732), 1971.X. 08. (64 034) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. Nemzetközi osztályozás: C08fl/28 ^^^k^ ,—i • '^^^^^H Bejelentés napja: 1972. III. 23. (SO-1040) Luxemburg-i elsőbbségei: 1971.111.23.(62 841), 1971 .VIII. 17.(63 732), 1971.X. 08. (64 034) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1972. III. 23. (SO-1040) Luxemburg-i elsőbbségei: 1971.111.23.(62 841), 1971 .VIII. 17.(63 732), 1971.X. 08. (64 034) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. Feltalálók: Dr. Hermans Jean Pierre vegyész, Stiombeek-Bever, Henrioulle Paul vegyésztechnikus, Marilles, Belgium Tulajdonos: Solvay et Cie, Brussels, Belgium Eljárás titántriklorid-alapú szilárd katalizátor-komplexek előállítására 1 Találmányunk alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálásához alkalmas, titántriklorid-alapú szilárd katalizátor-komplexek előállítási eljárására, vonatkozik. Ismeretes, hogy alfa-olefinek szilárd titántri- 5 kloridból álló vagy szilárd titántrikloridból, fémhalogenidből és szerves alumínium-vegyületet tartalmazó aktivátorból összetevődő katalizátor rendszer jelenlétében polimerizálhatok. A fenti szilárd titántriklorid valamint a fent 10 említett szilárd készítmények különböző ismert eljárásokkal állíthatók elő. Ezen eljárások egyike szerint titántetrakloridot hidrogénnel redukálnak. Az ily módon előállított redukált kloridoknak alfa-olefinek polimerizálására 15 való alkalmazása esetén a reakciósebesség igen alacsony és a kapott termék nagy mennyiségű amorf polimert tartalmaz. Egy másik eljárás szerint titántetrakloridot fémalumíniummal redukálnak. A reakciótermék 20 titántrikloridot és alumíniumtrikloridot tartalmaz. Mivel e klorid-vegyületek izomorfok, együtt kristályosodnak ki és így nem választhatók szét a szokásos módszerekkel. Ezen készítmények alfa-olefinek polimerizálásához való alkalmazásakor 25 ugyancsak nagymennyiségű amorf polimer képződik. A titántriklorid előállításának másik ismert módszere szerint titántetrakloridot altólalumínium jelenlétében redukálnak. Az ily módon kapott 30 titántriklorid általában barna színű, melyet ibolya színű titántrikloriddá kell átalakítani ahhoz, hogy az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjához felhasználható legyen. A katalizátor sztereospecifitása azonban az átalakítás után is csak közepes marad. A katalizátor rendszerek sztereospecifitásának javítására a kapott redukált szilárd termékben jelenlevő alumínium származék mennyiségének csökkentésére komplexképző szerek alkalmazását javasolták. A 66.10335 sz. holland szabadalmi bejelentésben (1966. VII. 22. Soe. Italiana Resine) titántriklorid előállítására olyan eljárást ismertetnek, mely szerint a titántetrakloridot valamely étert tartalmazó reakcióközegben szerves fémvegyület segítségével redukálják. A katalizátor sztereospecifitásának elősegítésére 150 és 200 C° közötti hőmérsékleten hajtják végre a reakciót. Az 1 139 450 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban (1967. XII. 27., Shell) olyan beta-titántriklorid előállítására irányuló eljárást ismertetnek, mely szerint a titántetrakloridot dietilalumíniumklorid segítségével redukálják. A reakció során keletkezett etiklumínramklorid komplexképző szerrel történő reakcióval távolítható el az elegyből. A beta-kristályformát gamma-formává alakítjuk át és ily módon hőkezeléssel előnyösen 150 és 160 C° közötti hőmérsékleten, sokkal sztereospecifíkusabb katalizátort lehet előállítani. 165744