165739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén és izoprén kopolimerizációjára
7 165739 8 Az adatokat az előző táblázat adataival összehasonlítva láthatjuk, hogy e kopolimer tulajdonságai nagyon hasonlóak az előzőkben közölt minták tulajdonságaihoz és megegyeznek a legjobb kereskedelmi butilkaucsuk-minták jellemzőivel. 5. példa Az 1. példáéval azonos oldószereket, monomer-mennyiségeket és eljárást alkalmazzuk, de a katalizátort előre elkészítjük. Ebből a célból szobahőmérsékleten 2 milimól AlEt2 Cl-ot 0,24 milimól piromellitsav-anhidriddel reagáltatunk 5 cm3 etilénkloridban, 5 percen át. A kokatalizátort 12 perc alatt adjuk hozzá, eközben a hőmérséklet 3 C fokkal emelkedik. A reakciót 10 perc múlva leállítva 10,85 g száraz polimert kapunk (kitermelés 38,2%), melynek [T?] értéke 1,84 dl/g (átlagos molakulasúly 377 000) és telítetlensége 2,35 súly% izoprénnek felel meg. Fizikai és technológiai jellemzői megfelelnek az előzőleg leírt minta jellemzőinek. 6. példa Az 1. példában leírt kísérleti eljárás szerint, ugyanazon reagens-mennyiségekkel, a reakciót 0,25 milimól 2,4,7-trinitro-9-fluorenonnal indítjuk meg. A kokatalizátor hozzáadásának ideje 3 perc, ezalatt a hőmérséklet 3 C fokkal emelkedik. Ujabb 10 perc keverés után a reakciót metilalkohollal leállítjuk. 5,5 g száraz polimert kapunk (kitermelés 19%), melynek [T?] értéke 1.88 dl/g (átlagos molekulasúly 380 000) és telítetlensége 2,20 súly% izoprénnek felel meg. Jellemzői megegyeznek az előző mintákéival. 7. példa Az 1. példában leírt oldószerhez és monomermennyiségekhez hozzáadunk 0,4 milimól porimellitsav-anhidridet és a hőmérsékletet -40 C fokra állítjuk be. A reakció-keverékhez erőskeverés közben lassan 7 perc alatt hozzáadunk 5 cm3 kloroformban oldott 0,2 milimól TiCl4 -ot, miközben a hőmérséklet 4C fokkal emelkedik. Ujabb 10 perc keverés után a reakciót metilalkohollal leállítjuk. 16,10 g száraz polimert kapunk (kitermelés 56,5%), melynek [V?] értéke 1,80 dl/g (átlagos molakulasúly 360 000) és telítetlensége 3,7 súly% izoprénnek felel meg. Megjegyzendő, hogy ha ugyanezt a kísérletet piromellitsav-anhidrid nélkül végezzük el, 1,21 dl/g [n] értékű polimer jön létre (átlagos molakulasúly 200 000), melynek izoprén-tartalma 28 súly% és fizikai jellemzői nem kielégítőek elasztomerként való felhasználás számára. 8. példa Megismételjük az előző kísérletet, de a reakció-keverékhez a TiCl4 hozzáadása előtt 5 hozzáadunk 0,06 milimól klóranilt (tetraklórp-benzokinon). A TiCl4 -ot (0,2 müimól TiCl 4 5 cm 3 kloroformban oldva) 4 perc alatt adjuk hozzá, eközben a hőmérséklet 4C fokkal emelkedik. 10 13,05 g száraz polimert kapunk (kitermelés 46,0%), melynek [77] értéke 1,62 dl/g (átlagos molekulasúly 310 000) és izoprén-tartalma 3,2 súly%. 9. példa 15 Az 1. példában leírt módon, azonos oldószerrel és monomermennyiségekkel 2 milimól AlEtOEtCl-ot reagáltatunk. A hőmérsékletet -40 C fokon tartva lassan, 3 perc alatt hozzáadunk 0,09 20 milimól klóranilt. Eközben a hőmérséklet 1 C fokkal emelkedik. 3,55 g száraz polimert kapunk (kitermelés 12,5%), melynek [T?] értéke 1,52 dl/g (átlagos molekulasúly 285 000) és telítetlensége 3,05 súly% izoprénnek felel meg. 25 Ha ugyanezt a kísérletet klóranilin hozzáadása nélkül végezzük el, nem képződik polimer. 10. példa 30 Megismételjük az 1. példában leírt kísérletet, de katalizátorként 2 milimól AlEt2 Br-ot és kokatalizátorként kloroformban oldott 0,1 milimól brómanilt (tetrabróm-p-benzokinon) használunk. 35 A kokatalizátor hozzáadását 5 perc alatt hajtjuk végre, eközben a hőmérséklet 2C fokkal emelkedik. A reakciót újabb 10 perc keverés után leállítjuk. 13,5 g száraz polimert kapunk (ki-40 termelés 47,5%), melynek [7?] értéke 2,05 dl/g (átlagos molekulasúly 430 000) és telítetlensége 2,9 súly% izoprénnek felel meg. Vulkanizálás utáni tulajdonságai megegyeznek az 1. példa mintájának tulajdonságaival. 11. példa Az 1. példa oldószeréhez és monomer-50 mennyiségeihez hozzáadunk 0,1 milimól piromellitsav-anhidridet és a hőmérsékletet —40 C fokra állítjuk be. Ezután a reakció-keverékhez lassan, 4 perc alatt hozzáadunk 5 cm3 kloroformban oldott 0,1 55 milimól AlEtCl2 -ot, miközben a hőmérséklet 2C fokkal emelkedik. 9,4 g száraz polimert kapunk (kitermelés 33%), melynek [17] értéke 1,70 dl/g (átlagos molekulasúly 330 000) és telítetlensége 2,95 súly% izoprénnek 60 felel meg. A kísérletet piromellitsav-anhidrid hozzáadása nélkül megismételve 1,10 dl/g [T?] értékű polimert kapunk (átlagos molekulasúly 175 000) és fizikai tulajdonságai teljesen alkalmatlanná teszik elasz-65 tomerként való felhasználásra. 4
