165730. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklopropán-karbonsavak és származékaik előállítására

MAGVAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VI. 08. (RO-663) Franciaországi elsőbbsége: 1971. VI. 08. (71-20671) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. 165730 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 61/04 A 01 n 9/24 Feltalálók: MARTEL Jacques mérnök, Bondy, BUENDIA Jean kutatómérnök, Fontenay-sous-Bois, Franciaország Tulajdonos: ROÜSSEL UCLAF, Bomainville, Franciaország Eljárás szubsztituált ciklopropán-karbonsavak és származékaik előállítására í A találmány tárgya eljárás új szubsztituált ciklopropán-karbonsavak és származékaik előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek az (I) általános képlettel jellemezhe- 5 tőek — ahol R jelentése hidrogénatom vagy benzil-furil-rövidszénláncú-alkil- vagy alletrolon-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek transzszerkezetű, racém vagy (IR, 3R) vagy (IS, 3S) 10 konfigurációjú, illetve cisz-szerkezetű, racém vagy (ÍR, 3S) vagy (IS, 3R) konfigurációjú termékek lehetnek. A találmány oltalmi köre valamennyi izomer előállítására kiterjed. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) 15 általános képletű vegyületek közül a következőket említjük meg: 5-benzil-3-furilmetil-2,2-dimetü-3S-(2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-lR--karboxilát, 20 dl-alletrolon-2,2-dimetil-3S-(2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-lR-karboxilát, 5-benzil-3-furilmetil-2,2-dimetil-3R-(2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-lR- 25 -karboxilát, dl-alletrolon-2,2-dimetil-3R-)2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-lR -karboxilát Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol 30 R a hidrogénatom és alkálifématom kivételével a korábbiakban felsorolt csoportokat jelenti — elsősorban a cisz-(lR, 3S) konfigurációjú származékok — jelentős inszekticid hatást fejtenek ki, és a mezőgazdaságban és háztartásban egyaránt alkalmazhatók kártevő rovarok irtására. Rendkívül meglepő, hogy e vegyületek közül a cisz-(lR, 3S) konfigurációjú származékok erős inszekticid hatással rendelkeznek, eddig ugyanis azt tartották, hogy a piretrinoid-szerkezetű vegyületek közül elsősorban a transz-(lR,3R) konfigurációjú származékok mutatnak jelentős inszekticid aktivitást. Az5-benzil-3-furilmetil-2,2-dimetil-3S-(2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-lR-karboxilát például a házilegyek irtásában kétszer olyan erős „knock-down" hatást fejt ki, mint a dl-alletrolon-d-transz-krizantemát. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását a csatolt reakcióvázlaton mutatjuk be. A találmány szerint a következőképpen járunk el: a megfelelő konfigurációjú, (II) képletű 2,2-dimetil-3--formil-ciklopropán-1-karbonsavat (III) általános képletű 2-oxo-ciklopentilidén-triaril-foszforánnal reagáltatjuk — ahol Ar aril-csoportot jelent —, majd kívánt esetben a kapott 2,2-dimetil-3--(2'-oxo-(E)-ciklopentilidén-metil)-ciklopropán-l -karbonsavat, ahol az 1 és 3 helyzetű szénatom konfigurációja megegyezik a kiindulási 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-l-karbonsav megfelelő szén-165730 1