165691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-arilkarbamidok előállítására
165691 1. példa 18,5 g (0,1 mól) 3-difluormetoxi-fenilizocianát 30—50 ml vízmentes toluolban készült oldatába 3,5 g (0,11 mól) metilamint vezetünk be és a reakcióelegyet hűtéssel 30 és 50 °C között tartjuk. Ezt a hőmérsékletet még 1 óra hosszat fenntartjuk. 0 és 4-10 °C közötti hőmérsékletre történő lehűtés és kb. 50 ml petroléter hozzáadása után a nyers, kristályos terméket leszívatjuk. Hozam: 21 g, olvadáspont: 92—93 °C (toluol) A kapott IA általános képletű vegyület Analízis: (C9 H 10 F 2 N 2 O 2 ), (mólsúly 216): Számított: C: 50%, H: 4,6%, N: 12,9% Talált: C: 50%, H: 4,8%, N: 12,6%. 2. példa 28 g (0,15 mól) 3-difluormetoxi-fenilizocianát 60 ml toluolban készült oldatába 7,5 g (0,17 mól) dimetilamint vezetünk be, mimellett a reakcióhőmérsékletet 40—50 °C között tartjuk. Az utóbbi hőmérsékletet még 1 óra hosszat fenntartjuk, 0 és +10 °C közötti hőmérsékletre történő lehűtés után kb. 50 ml petrolétert adunk az elegyhez. A kristályos, nyers reakcióterméket leszívatjuk és petroléterrel mossuk. Hozam: 31 g, olvadáspont: 115—116°C (etanol) A kapott II képletű vegyület Analízise: (C13 H 18 F 2 N 2 OS, mólsúly 288) Számított: C: 54,2%, H: 6,3%, N: 9,7% Talált: C: 54,1%; H: 6,3%; N: 9,6%. Analízis: Számított: (C10 H 12 F 2 N 2 O 2 , mólsúly: 230) C: 52,1%, H: 5,2%, N: 12,3% Talált: C: 52,1%, H: 5,3%, N: 12,3% 3. példa 28 g (0,15 mól) 3-difluormetoxi-fenilizocianát 60 ml vízmentes toluolban készült oldatába szobahőmérsékleten 10 g (0,17 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint csepegtetünk. Eközben hűtéssel a reakciókeveréket 40 °C alatti hőmérsékleten tartjuk. 1 órás utókeverés és a reakciókeveréknek 0 és +10 °C közötti hőmérsékletre történő lehűtése után petrolétert adunk hozzá. A kivált színtelen sűrűnfolyós, olajos nyersterméket forrásponthőmérsékletű ciklohexánban felvesszük. Ha a lehűtés és eldörzsölés után nem lép fel kristályosodás, akkor a teljes oldószermennyiséget maradéktalanul vákuumban eltávolítjuk. A III képletű karbamid-származék csaknem színtelen sűrűnfolyós olaj alakjában marad vissza. Hozam: 25 g Analízis: (C10 H 12 F 2 N 2 O 3 , mólsúly 246) . Számított: C: 48,7%, H: 4,9%, N: 11,4% Talált: C: 49,2%, H: 4,8%, N: 11,0% 4. példa 28,2 g (0,14 mól) 3-difluormetil-tiofenil-izocianát 70 ml vízmentes toluolban készült oldatába 14 g (0,15 mól) N-metil-N-butilamint csepegtetünk be. Eközben a reakciókeverék legfeljebb kb. 40 °C hőmérsékletet érhet el. 40 °C-on 1 óra hosszat tartó utókeverés után a reakcióelegyet 0 és +10 °C közötti hőmérsékletre lehűtjük, a reakcióterméket leszívatjuk és benzinnel mossuk. Hozam: 31 g, olvadáspont: 94—95 °C (etanol) A kapott IV képletű vegyület 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5. példa 33 g (0,15 mól) N-3-klór-4-difluormetoxi-fenilizocianát 50 ml vízmentes toluolban készült oldatába 20—40 °C közötti hőmérsékleten 15,8 g (0,17 mól) metilamino-l-metilpropin-(2)-t csepegtetünk es a reakciókeveréket 3 óra hosszat 50 °C-on tartjuk. Lehűlés után kb. 50 ml petrolétert adunk hozzá és az eldörzsölés után kikristályosodó nyersterméket leszívatjuk, majd kevés petroléterrel mossuk. Hozam: 46 g, olvadáspont 91 °C (benzol/ciklohexán) A kapott V képletű vegyület Analízis: (C13 H 13 C1F 2 N 2 0 2 , mólsúly 302,5): Számított: C: 51,6%; H: 4,3%; N: 9,3%; Talált: C: 51,8%; H: 4,5%; N: 9,2%. 6. példa 34,5 g (0,15 mól) N-3-difluormetoxi-fenil-N',N'dimetil-karbamid 100 ml jégecetben készült oldatához 12,3 g vízmentes nátriumacetátot adunk, majd ehhez 70 °C-on 24 g (0,15 mól) bróm jégecetben készült oldatát hozzácsepegtetjük. Félórás utókeverés után az előbbi hőmérsékleten a reakcióelegyet lehűtjük, és a reakciókeveréket jeges víz feleslegre öntjük. A kivált olajos reakciótermék nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel történő többszöri mosás után átkristályosodik, leszívatjuk, megszárítjuk és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Hozam: 21 g, olvadáspont: 138—319°C A kapott VI képletű vegyület Analízis: (C1( Számított: C: 38,3%; H: 3,5%; N: 9,0%; ^10 H u BrF 2 N 2 O 2 , mólsúly 313) Talált: C: 39,0%; H: 3,4%; N: 9,2%. 1. táblázat Előállítása pél(")/-1 Analízis Példaszám dával op. Q C , számított talált analóg módon 7 VI képletű vegyület 2 145—146 48,7 C 48,9 mólsúly 246 4,9 H 4,9 11,4 N 11,6 8 VIA képletű vegyület 3 36 45,7 C 45,7 mólsúly 262 4,6 H 4,4 10,7 N ' 10,6 9 VII képletű vegyület 1 110—111 46,5 C 46,8 mólsúly 232 4,3 H 4,4 12,1 N 12,2 4
