165691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-arilkarbamidok előállítására

3 165691 4 mint nedvesítőszert, tapadást fokozó szert vagy diszpergálószert, folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, őrlési segédanyagot, granulálószert vagy egy további biocid hatóanyagot vagy műtrágyát tartalmaznak. A találmány szerinti vegyületek előállítására irányuló eljárást a megfelelően helyettesített fenilizo-^ danátokból, illetve fenilkarbaminsavhalogenidekből kiindulva az A reakeióvázlattal szemléltetjük. A difluormetil-merkapto, illetve difmormetoxi-fenilizocianátok vagy -karbaminsavszármazékoknak aminokkal vagy alkilezett hidroxilaminokkal történő reakcióját előnyösen 0 és +80 °C közötti hőmérsékleten oldószerrel vagy anélkül végezzük. A megfelelő hígítószer lehet pl. a benzol, toluol vagy dioxán. A hidroxilaminnal végzett megfelelő reakciókat előnyösen vízből és vízzel nem elegyedő szerves oldószerből álló kétfázisú keverékben kb. 0 és + 40 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Az alkilezést dialkilszulfátokkal, alkilhalogenidekkel vagy alkiltoluolszulfonátokkal végezzük. Az alkilezést vizes-alkálikus szuszpenzióban vagy vizes alkáliákból és szerves oldószerből álló keverékben hajtjuk végre. Az alkálilúg és az alkilezoszer hozzáadása egyidejű pH ellenőrzés mellett történik, eljárhatunk azonban akként is, hogy a karbamidot az alkilezőszerrel együtt szerves oldószerben előkészítjük és ezután adjuk hozzá az alkálilúgot vagy kevésbé lúgérzékeny vegyületeknél fordított reakciósorrendben is eljárhatunk. A reakció hőmérséklete természetesen függ a felhasznált alkilezőszerek reakcióképességétől és 10 valamint 90 °C között ingadozhat. A találmány szerinti eljárásban pl. a következő kiindulóanyagokat, illetve a megfelelő merkaptovegyületeket alkalmazzuk: 3-difluor-metoxi-fenilizocianát 4-difluor-metoxi-fenilizocianát 3-difluormetil-merkapto-fenilizocianát 4-difluormetil-merkapto-fenilizocianát 4-klór-3-difiuormetoxi-fenilizocianát 3-klór-4-difluormetoxi-fenilizocianát 3-metil-4-difluormetoxi-fenilizocianát A reakcióhoz szükséges izocianátokat önmagában ismert eljárásokkal a megfelelő helyettesített anilinekből képezzük. Az anilineket az illető nitro-vegyületek szakirodalomból ismert redukciójával állítjuk elő (v. ö. Z. Obsc. Chim. 39 (1969), Nr. 1, 206). A nitro-vegyületek pedig ismert módon állíthatók elő megfelelő nitrofenoloknak, illetve nitrotiofenoloknak difiuorklórmetánnal történő reakciójával. (J. organ. Chem. 25, (2009) (1960); Bull. Soc. Chim. Beiges, 74, 270 (1965)). Az izocianátok helyett a megfelelő szubsztituált fenilkarbamidsavkloridok, -amidok vagy -észterek is alkalmazhatók. Az új vegyületek (v. ö. 1—44 előállítási példák) jó hozammal állíthatók elő és csaknem kivétel nélkül kristályos vegyületek. A termékek képződési állapotukban alkalmazhatók, a megfelelő szerves oldószerekből történő átkristályosítással azonban továbbtisztíthatók. A termékek nem kívánt növénynövekedés gátlására alkalmasak. Felhasználhatók nedvesíthető por, emuigeálható koncentrátum, porozószer vagy granulátum alakjában önmagukban vagy adott esetben 5 más gyomirtószerekkel, talaj-inszekticidekkel, sőt műtrágyákkal való kombinációban is. A nedvesíthető por vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely közömbös anyagon kívül valamely nedvesítőszert, így polioxietilezett 10 álkilfenolokat, polioxietilezett oleil- vagy sztearilaminokat, alkil- vagy alkilfenil-szulfonátokat ós diszpergáló szert mint pl. ligninszulfonsavas nátriumot, 2,2'-dinaftilmetán-6,6'-diszulfonsavas nátriumot vagy oleilmetiltaurinsavas nátriumot tartal-15 maz. Az emuigeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szerves oldószerben pl. butanolban, ciklohexanonban, dimetilformamidban, xilolban vagy akár egy magasabb forráspontú aro-20 más oldószerben feloldjuk. Vízben jól oldható szuszpenziók vagy emulziók előállítása céljából az emulgeálható koncentrátumokhoz fentiekben felsorolt nedvesítőszert adunk hozzá. Porozószereket úgy állítunk elő, hogy a ható-25 anyagot egy finomeloszlású szilárd vivpanyaggal, pl. talkummal, természetes agyagokkal, pirofillittel vagy diatomafölddel együtt őröljük. Granulátumok előállításánál a hatóanyagot abszorpcióképes, granulált közömbös anyagra rápor-30 lasztjuk vagy a hatóanyag koncentrátumot ragasztóanyaggal, pl. polivinilalkohollal, poliakrilsavas nátriummal vagy akár ásványi olajokkal egy granulált, közömbös anyag felületére felvisszük. Megfelelő hatóanyagok alkalmazása esetén a mű-35 trágyagranulátumok előállításénál szokásos módszerrel a hatóanyagokat kívánt esetben műtrágyákkal keverve is feldolgozhatjuk. A találmány szerinti új vegyületekkel kombinálható ismert gyomirtószerekként pl. a következők 40 jönnek számításba: Karbamind-származékok: Norea (N-(hexahidro-4,5-metán-indan-5-il)-N',N'-dimetilkarbamid) 45 Cycluron (N-ciklooktil-N',N'-dimetilkarbamid) Methabenzthiazuron (N-(2-benztiazolil)-N',N'-dimetilkarbamid) Linuron (N-(3,4-diklórfenil)-N'-metoxi-N'-metilkarbamid) 50 Chloroxuron N'-4-(4-klórfenoxi)fenil-N,N'-dimetilkarbamid Monolinuron N'-(4-klórfenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid Fluometuron N'-(3-trifluormetil-fenil)N,N-dimetil-55 . karbamid Diuron N'-(3,4-diklórfenil)-N,N-dimetilkarbamid Triazin-származékok: Simazin 2-klór-4,6-bisz(etilamino)-l,3,5-triazin 60 Atrazin 2-klór-6-etilamin-4-izopropilamino-l,3,5-triazin Ametryn 6-etilamino-4-izopropilamino-2-metiltio-1,3,5-triazin Prometryn 4,6-bisz-izopropilamino-2-metiltio-65 -1,3,5-triazin 2