165633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,3alfa-béta,3balfa,4alfa,4aalfa,5,5alfa-béta-oktahidro -2- oxo- ciklopropa [3,4] ciklopenta [1,2-b] furán- 4 -karboxaldehid előállítására
165633 10 hidrogénkarbonát 100 ml diklórmetánnal készített elegyét körülbelül 10 C°-ra hűtjük, és az elegyhez 12,3 g 85%-os m-klór-perbenzoesavat adunk olyan ütemben, hogy a reakciőelegy ne melegedjen 30C°-nál magasabb hőmérsékletre. Ezután az 5 elegyet 1 órán át keverjük, majd 9 g nátriumtioszulfátot tartalmazó 150 ml 5%-os, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk hozzá. A diklórmeetános oldatot elválasztjuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson be- 10 pároljuk. 10 g (V) általános képletű lakton-acetált tartalmazó olajos maradékot kapunk. A termék NMR-spektrumában 6=0,75, 1,23, 3,5 (kvartett), 3,9 (dublett) és 4,8 (kvartett) értéknél, infravörös abszorpciós spektrumában 1760 cnr1 értéknél 15 jelenik meg maximum. Körülbelül 4,4 g (V) általános képletű vegyület és 60 ml 88%-os hangyasav elegyét 1 órán át 50 C°-on tartjuk. Az oldatot ezután lehűtjük, 60 ml nátriumkloriddal telített, 1 n nátrium- 20 hidroxid-oldattal hígítjuk, és diklórmetánnal extraháljuk. A diklórmetános oldatokat egyesítjük, 10%-os, vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradék állás 25 közben kristályosodik. 2,6 g (VI) képletű lakton-aldehidet kapunk, amely 69-73 C°-on olvad. A termék NMR-spektrumában 5 = 5,2 (multiples) és 10,0 (dublett) értéknél infravörös abszorpciós spektrumában 1755 cm^-nél jelenik 30 meg maximum. 9. példa (VI) képletű vegyület (a hullámos vonal endo-konfigurációt jelent) rezolválása. 35 A) 0,5 g, a 4. példában kapott (VI) képletű endo-lakton-aldehid és 0,5 g 1-efedrin 20 ml 40 benzollal készített elegyét vákuumban bepároljuk. A maradékhoz dietilétert adunk. Az oxazolidindiasztereomerek elegye kikristályosodik. Az elegyet metanolból átkristályosítva 133,5-134,5 C°-on olvadó oxazolidin-vegyületet kapunk. 0,5 g így kapott oxazolidin-vegyületet 5 ml diklórmetánban oldunk, az oldatot 50 g szilikagélt tartalmazó oszlopra visszük fel, és diklórmetánnal eluáljuk. Adszorbensként kromatográfiai minőségű (Marck), 0,05-0,2 mm szemcseméretű, 100 grammonként körülbelül 4-5 g vizet tartalmazó szilikagélt használunk fel. Az eluátumot frakciókba gyűjtjük, és a vékonyrétegkromatográfiás elemzés alapján a kívánt vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. 0,2 g szilárd vegyületet kapunk, op.: 57-60 C°, [o]f>s = +30° (c = 0,5, metanolban). B) A 9A. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 1-efedrin helyett d-efedrint használunk fel. 0,21 g, a (VI) képletnek megfelelő vegyületet kapunk, op.: 58-61 C°, [a]|?=-30° (c = 0,5, metanolban). Szabadalmi igénypont: A találmány tárgya eljárás a (VI) képletű optikailag aktív vagy racém 2,3,3a Eljárás a (VI) képletű optikailag aktív vagy racéms 2,3,3aj3,3ba,4a4aö5»5ajS-oktahidro-2-oxo-ciklopropa[3,4]-ciklopenta [1,2-b]-furán-4-karboxaldehid előállítására — ahol a hullámos vonal exovagy endo-konfigurációt jelent —, azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol a hullámos vonal jelentése a fenti, és Rj' és R2' rövidszénláncú alku-csoportot jelent, vagy Rí' és R2 ' együtt —CH2 CH 2 — vagy — CH2 — C(rövidszénláncú alkfl)2 — CH2 — csoportot képez — hidrolizálunk. 1 lap képletrajz A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 756390 - Zrínyi Nyomda
