165633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,3alfa-béta,3balfa,4alfa,4aalfa,5,5alfa-béta-oktahidro -2- oxo- ciklopropa [3,4] ciklopenta [1,2-b] furán- 4 -karboxaldehid előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 165633 Bejelentés napja: 1971. XI. 27. (UO-93) Amerikai Egyesűit Államok-beli elsőbbsége: 1970. XI. 27. (93 483) Közzététel napja: 1974. DL 28. Megjelent: 1975. XII. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 5/06 Bejelentés napja: 1971. XI. 27. (UO-93) Amerikai Egyesűit Államok-beli elsőbbsége: 1970. XI. 27. (93 483) Közzététel napja: 1974. DL 28. Megjelent: 1975. XII. 31. 1 ORSZÁG« ALALMA HIVATA 9S L Bejelentés napja: 1971. XI. 27. (UO-93) Amerikai Egyesűit Államok-beli elsőbbsége: 1970. XI. 27. (93 483) Közzététel napja: 1974. DL 28. Megjelent: 1975. XII. 31. Feltaláló: Kelly Róbert Charles vegyész, Kalamazoo, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: The Upjohn Company, Kalamazoo, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2,3,3aj3,3ba, 4a,4att,5,5a/3-oktahidro-2-oxo-ciklopropa[3,4]ciklopenta[ 1,2-b]furán-4-karboxaldehid előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás a (VI) képletű optikailag aktív vagy racém 2,3,3aj3,3ba,4a,4aa-5,5á|3-oktahidro-2-oxo-ciklopropa [3,4]ciklopenta[l,2-b]furán-4-karboxaldehid előállítására - ahol a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt 5 jelent. A (VI) képletű új vegyület az értékes gyógyászati hatással rendelkező prosztaglandinszármazékok szintézisében kiindulási anyagként, illetve közbenső termékként alkalmazható. 10 A (VI) képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet - ahol a hullámos vonal jelentése a fenti, és R,' és R2' rövid- 15 szénláncú alkil-csoportot jelent, vagy Rj' és R2 ' együtt -CH2 CH 2 - vagy -CH 2 -C(rövidszénláncú alkil)2 —CH 2 — csoportot képezhet - hidrolízisnek vetünk alá. - Az (V) általános képletű kiindulási anyagokat 20 a következőképpen állíthatjuk elő: a) az (I) képletű optikailag aktív vagy racém biciklo[3,l,0]hex-2-én-6-karboxaldehidet - ahol a hullámos vonal jelentése a fenti - etilénglikoUal 25 vagy valamely HO-CH2 -C(rövidszénláncú alku^-CH2 OH általános képletű glikollal reagáltatjuk, b) a kapott (II) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet - ahol Rt és R 2 30 együtt -CH2 CH 2 - vagy -CH 2 -C(rövidszénláncú alkil)2 -CH 2 - csoportot képez, és a hullámos vonal jelentése a fenti - egy Ri0 R ll C=C=O általános képletű keténnel reagáltatjuk — ahol R10 brómatomot vagy klóratomot és R M hidrogénatomot, brómatomot vagy klóratomot jelent ~, c) a kapott (III) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet - ahol R10, R u , és a hullámos vonal jelentése a fenti, és Rt és R 2 együtt -CH2 CH 2 - vagy -CH 2 -C(rövidszénláncú alkil)2 -CH 2 - csoportot jelent - oldószeres, előnyösen rövidszénláncú alkoholos közegben fémmel redukáljuk, és d) a kapott (IV) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet - ahol a hullámos vonal jelentése a fenti, és az adott esetben rövidszénláncú alkanolban végrehajtott reakció során lezajló átétereződés következtében Rj' és R2' a (III) általános képletnél Rt és R 2 jelentésére megadott csoportokon kívül rövidszénláncú alkil-csoportot is jelenthet — peroxidvegyülettel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárást a kiindulási anyagok előállításával együtt az (A) reakcióvázlaton ismertetjük. A képletekben a szubsztituensek jelentése azonos a fent közöltekkel. Az (I) - (VI) képletű vegyületekben a szaggatott vonal azt jelenti, hogy a szubsztituens a-kon-165633
