165632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro- 2H-ciklopenta [b] furán -2- ON származékok előállítására
3 165632 4 5. a kapott (XlIIa) általános képletű vegyületet - ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal a- vagy j3-konfigurációt jelöl — rövidszénláncú alkanol jelenlétében gyenge bázissal kezeljük, és ha W helyén cisz-l-pent-2-enü-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, akkor valamely, az Y helyén l-pent-2-inü-csoportot tartalmazó közbenső termék —C=C- csoportját a 2.-5. lépések bármelyike előtt vagy után cisz—CH=CH— csoporttá redukáljuk, vagy b) 1. valamely (Villa) általános keletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal azt jelenti, hogy az oldallánc exo- vagy endo-konfigurációban kapcsolódik a ciklopropán-gyűrűhöz, illetve a hidroxil-csoportok a- vagy /3-konfigurációban kapcsolódnak az oldallánchoz — 99,5—100%-os hangyasawal reagáltatunk, 2. a kapott optikailag aktív vagy racém (XlIIa) általános képletű vegyületet — ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal a- vagy 0-konfigurációt jelöl — rövidszénláncú alkanolos közegben gyenge bázissal reagáltatjuk, és ha W helyén cisz-l-pent-2-enil-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, akkor valamely, az Y helyén l-pent-2-inil-csoportot tartalmazó közbenső termék —C^C— csoportját az 1. vagy 2. lépés bármelyike előtt vagy után cisz-CH=CH- csoporttá redukáljuk, vagy c) 1. valamely (VII) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal exo- vagy endokonfigurációt jelöl - hidrogénperoxiddal vagy valamely persawal reagáltatunk, 2. a kapott (Xla) általános képletű vegyületet - ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal a- vagy ^-konfigurációt jelöl - 99,5—100%-os hangyasawal reagáltatjuk, 3. a kapott (XlIIa) általános képletű vegyületet - ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal a- vagy j3-konfigurációt jelöl — rövidszénláncú alkanolos közegben gyenge bázissal kezeljük, és ha W helyén cisz-l-pent-2-enil-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, akkor valamely, az Y helyén l-pent-2-inil-csoportot tartalmazó közbenső termék —C=C— csoportját a 2. vagy 3. lépés bármelyike előtt vagy után cisz—CH=CH- csoporttá redukáljuk, vagy d) 1. egy (VI) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelöl — trifenil-nhexilidén-foszforánnal vagy trifenil-hex-3-inilidénfoszforánnal reagáltatunk, 2. a kapott optikailag aktív vagy racém (VII) általános képletű vegyületet — ahol Y 1-pentilvagy l-pent-2-inil-csoportot jelent, és a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelöl — ozmiumtetroxiddal és N-metil-morfolin-oxidhidrogénperoxiddal vagy hidrogénperoxiddal reagáltatjuk, 3. a kapott (Villa) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol Y jelentése a fenti, és a hullámos vonal azt jelenti, hogy az oldallánc exo- vagy endo-konfigurációban kapcsolódik a ciklopropán-gyűrűhöz, illetve a hidroxil-csoportok a- vagy /3-konfigurációban kap-5 csolódnak az oldallánchoz — egy R9 S0 2 Hal általános képletű alkil-szulfonil-halogeniddel reagáltatjuk — ahol R9 1—5 szénatomos alkil-csoportot és Hal halogénatomot jelent —, 4. a kapott (IXa) általános képletű optikailag 10 aktív vagy racém vegyületet — ahol Y és R9 jelentése a fenti, és a hullámos vonal azt jelenti, hogy az oldallánc exo- vagy endo-konfigurációban kapcsolódik a ciklopropán-gyűrűhöz, illetve az alkilszulfoniloxi-csoportok a- vagy /3-konfiguráció-15 ban kapcsolódnak az oldallánchoz - 0—60C°-on vízzel kezeljük, és ha W helyén cisz-l-pent-2-enil-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, akkor valamely, az Y helyén 20 l-pent-2-inil-csoportot tartalmazó közbenső termék —C^C— csoportját 3 3. vagy 4. lépés bármelyike előtt vagy után cisz-CH=CH- csoporttá redukáljuk. A kiindulási anyagként felhasznált (VI) ál-25 talános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelent — a következőképpen állíthatjuk elő: a) egy (I) általános képletű optikailag aktív 30 vagy racém biciklo[3,10]hex-2-én-6-karboxaldehidet — ahol a hullámos vonal exo- vagy endofigurációt jelent — etilénglikollal vagy valamely HO-CH2 -C(rövidszénláncú alkil) 2 -CH 2 -OH általános képletű glikollal reagáltatunk, 35 b)a kapott (II) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol Rj és R2 együtt -CH2 CH 2 - vagy -CH 2 -C(rövidszénláncú alkil)2 —CH 2 - csoportot képez, és a hullámos vonal jelentése a fenti — egy Rí oRj 1 C=C=0 40 általános képletű keténnel reagáltatjuk — ahol Rio brómatomot vagy klóratomot és Rn hidrogénatomot, brómatomot vagy klóratomot jelent -, c) a kapott (III) általános képletű optikailag 45 aktív vagy racém vegyületet — ahol R10 és Rn jelentése a fenti, a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelent, és Rj és R2 együtt —CH2 CH 2 — vagy -CH 2 —C(rövidszénláncú alkil)2 — CH2 — csoportot képez — oldószeres, előnyösen 50 rövidszénláncú alkanolos közegben fémmel redukáljuk, d)a kapott (IV) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelent, és az 55 adott esetben rövidszénláncú alkanolban végrehajtott reakció során lezajló átétereződés következtében R\ és R'2 a (III) általános képletnél Rí és R2 jelentésére megadott csoportokon kívül rövidszénláncú alkil-csoportot is jelenthet — 60 peroxid-vegyülettel reagáltatjuk, és e)a kapott (V) általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol a hullámos vonal exo- vagy endo-konfigurációt jelent, és RÍ és R'2 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent, 65 vagy R'! és R'2 együtt -CH 2 CH 2 - vagy 2
