165621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(triszubsztituált benzoil)- propionsavak előállítására
13 165621 14 hűtjük. így 0,8 súlyrész 3-(2'-n-propil-4'-metoxi-5'-n-butoxi-benzoil)-propionsavat kapunk kristályok formájában. Metilénklorid és n-hexán elegyéből végzett átkristályosítás eredményeképpen halványsárga kristályokat kapunk 85-86 C-os olvadásponttal. 42. példa 2 súlyrész 3-(2',4',5'-trietoxi-benzoil)-propionsav, 12 súlyrész kálium-jodid és 60 térfogatrész hangyasav elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot 50 térfoga trész vízzel elegyítjük, majd 5 percen át keverjük és az oldhatatlan anyagot szűrés útján elkülönítjük. Az oldhatatlan anyagot vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. így 1,2 súlyrész 3-(2'-hidroxi-4',5'-dietoxi-benzoil)-propionsavat kapunk. A termék színtelen kristályainak olvadáspontja 142-144 C°. 43-45. példák A 42. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő. Példaszám Vegyület Olvadáspont (C°) 43. S-^'-hidroxi^S'-dimetoxi-benzoil)-propiohsav 44. *3-(2'-hidroxi-4',5'-metiléndioxi-benzoil)-propionsav 45. 3-(2'-hidroxi-4',5'-butoxi-benzoil)-propionsav 162-163 180-182 46. példa 50 térfogatrész etilacetátban feloldunk 9 súlyrész 2-metil-4,5-dietoxi-acetofenont és 12 súlyrész 5 *«éz(II)-bromidot és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk. A fehér szervetlen anyag szűréssel végzett elkülönítése után a szűrletet vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert 10 ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot petroléterből átkristályosítjuk és így 8,6 súlyrész 2'-metil-4',5'-dietoxi-fenacil-bromidot kapunk színtelen kristályok formájában. 15 15 térfogatrész vízmentes tetrahidrofurán, 0,6 súlyrész malonsav-dietilészter és 0,22 súlyrész nátrium-hidrid elegyéhez 0,7 súlyrész 2'-metil-4',5'dietoxi-fenacil-bromidot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 12 órán át forraljuk. Ezt követően 20 a reakcióelegyet vízbe öntjük, a vizes elegyet híg sósavval megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. így 0,68 súlyrész 3-(2, -metil-4',5'-25 dietoxi-benzoil)-2-etoxikarbopropionsav-etilésztert kapunk. Az olajos konzisztenciájú anyag infravörös és magmágneses rezonancia-spektruma az alábbi: 30 Infravörös spektroszkópiai abszorpció: CxK1 ) 1750-1715 (észter), 1665 (keton). Magmágneses rezonancia spektrum: (60 MHz, CDCl3 -ban, 5, p.p.m): 1,1-1,6 (12 H, 35 triplett, -CH2 -CH 3 ), 2,42 (3 H, szingulett, aromás -CH3 ), 3,35 (2H, dublett, -COCH 2 .-), 3,6-4,4 (9H, kvartett és multiplett, -CH2 -CH 3 és -CH(COOC2 H 5 ) 2 , 6,62 (1 H, szingulett, Call), 7,28 (1 H, szingulett, C'6-H). 40 A 39. példában ismertetett módon 3-(2'-metil-4',5'-dietoxi-benzoil)-2-etoxikarbopropionsav-etilészterből előállítjuk a 3-(2'-metil-4',5'-dietoxi-benzoil)-propionsavat. 127 45 50 47-49. példák A 41. példában ismertetett módon az alábbi kündulási 3-(triszubsztituált-benzoil)-propionitrilekből az alábbi 3-(triszubsztituáltbenzoil)-propionsavak állíthatók elő. Példaszám Kiindulási vegyület Termék Vegyület Olvadáspont Vegyület Olvadáspont 47. 3{2',4',5'-trietoxi-benzoil)- 117-118 -propionitril 48. 3<2',4'-dietoxi-5'-klór- 141-142 -benzoil)-propionitril 49. 3<2'-etoxi-4'-metil-5'-metiltio- 99-100 -benzoil)-propionitril 3<2',4',5 '-trietoxi-benzoil)- 150-151 -propionsav 3<2',4'-dietoxi-5'-klór- 172-173 -benzoil)-propionsav 3<2'-etoxi-4*-metil-5'-metiltio- 117-118 -benzoil)-propionsav
