165605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-benzoil-fenil- butánsav és buténsav származékok előállítására
165605 17 18 ledesztillálása után a maradék 3 g-ját izopropiléterrel eldörzsöljük, szűrjük, a csapadékot izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárítjuk. Ily módon 1 g 3-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metil-fenil]propionsavat kapunk, amelynek op.-ja 144— 148 C°. A terméket a következő lépésben használjuk fel. A vizsgálathoz a terméket izopropiléterből kristályosítjuk át, amikor 570 mg tiszta terméket kapunk színtelen kristályok formájában, amelyek kloroformban oldódnak, vízben nem oldódnak. Op.: 148 C°. Analízis: C17 H 1S C10 3 képletre, (M = 302,77) számított C = 67,44%, H = 4,99%, Cl = 11,71%, talált C = 67,7%, H ='4,9%, Cl = 11,4%. Infravörös spektrum (kloroformban): konjugált ketonok jelenléte 1 666 cm-1 -nél, aromás szerkezet 1 587 cm"1 -nél, karbonilcsoport 1 703 cm"1 -nél, karboxilcsoport hi droxil csoportja 3 494 cm-1 -nél mutatható ki. 5. példa 4-[3'-(p-Klor-benzoU)-2'-metil-fenil]-butánsav. 6g a 4. példa szerint előállított 4-[3'-(7-klórbenzoil)-2'-metil-fenil]-butánsav-2,3-izopropilidéndioxipropilésztert, 60 ml etanolt, 6 ml vizet, 2,3 ni 12,5 n káliumhidroxid-oldatot 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezt követően a metanolt 50C°-on 20 Hgmm nyomásnál ledesztilláljuk, a maradékot 60 ml vízben oldjuk, aktív szénnel kezeljük és szűrjük. A szűrlethez 25 ml 2 n sósavat adva a pH-t 1-2 érték közé állítjuk be. A szűrletet 15 C° -on egy óra hosszat keverjük, szűrjük. A csapadékot vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. Ily módon 3,7 g színtelen, kristályos 4-[3'-(p-klórbenzoil)-2,-metil-fenil]-vajsavat kapunk, ami etanolban oldódik, izopropiléterben kevéssé oldódik, vízben oldhatatlan. Op.: 124 Cf. Analízis: Ci8 H 17 C10 3 képletre, (M = 316,79) számított C = 68,25%, H = 5,41%, Q = 11,19%, talált C =67,9%, H = 5,4%, Cl = 11,3%. Infravörös spektrum (kloroformban) sav jelenléte, dimer karbonilcsoport 1 711cnr1 -nél, konjugált keton 1 668 cm ! -nél, aromás szerkezet 1588cm"'-nél mutatható ki. 6. példa 4-[3'-(p-Klór-benzoü)-2'-metil-feml]-vajsav-2,3-dihidroxipropil-észter. 5 A 4. példa szerint előállított 4-[3'-(p-klórbenzoil)-2'-metil-fenil]-butánsav-2,3-izopropilidéndioxipropil-észter 320 g-ját, 1,5 ml metoxi-etanolt és 450 g bórsavat 100C°-on 1 óra és 15 percig 10 melegítünk. Ezt követően az elegyet 20C°-ra hűtjük le, szűrjük. A szüredéket izopropil-éterrel mossuk, a szűrlethez 10 ml izopropil-étert adunk. Ezután a szerves fázist telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd ezt követően 15 vízzel mossuk mindaddig, míg a mosóvíz semleges nem lesz. Ekkor nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 10 ml metilénkloridban oldjuk, szűrjük és ismét bepároljuk. Ilyen módon 150 mg . 4-[^'-(p-klór-benzoil)-2'-metil-fenil]-bután-20 sav-2,3-dihidroxipropil-észtert kapunk. A sárga színű amorf termék kloroformban oldódik, vízben oldhatatlan. Analízis: C2iH23 aO s képletre, (M = 390,87) 25 számított C = 64,53%, H = 5,93%, Cl = 9,07%, talált C = 64,5%, H = 6,2%, Cl = 9,3%. 30 Infravörös spektrum (kloroformban): >C=0-csoport jelenléte 1 733 és 1 669 cm*1 -nél, aromás szerkezet 1 590 és 1 486 cm"1 -nél, hidroxilcsoport 3 580 cm"1 -nél és 35 kötött hidroxilcsoport 3 450 cm-1 -nél mutatható ki. 7. példa 40 4-[3'<p-Metoxi-benzoil>2'-metil-fenil]-butánsav. Inert gáz atmoszférában nyomás alatt 17,5 g 89%-os káliummetilátot adunk 7,5 g 4-[3'{p-klór-45 benzoil)-2'-metil-fenil]-butánsavnak 75 ml metanollal készült szuszpenziójához, majd az elegyet 120-130 C°-on 17 óra hosszat melegítjük. Ezt követően az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a metanolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 50 vízben oldjuk, még forrón aktív szénnel kezeljük, jéggel hűtjük és szűrjük. A szűrletet sósav hozzáadásával pH 1-értékre savanyítjuk. A keletkező csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, amíg a mosóvíz semleges nem lesz, majd szárítjuk. A 55 maradékot izopropiléterből átkristályosítva 5,35 g 4-[3, -(p-metoxi-benzoil)-2'-metil-fenü]-butánsavat kapunk. A színtelen kristályok 100-115 C°-on olvadnak. 60 Analízis: C19 H 2 o04 képletre, (M = 312,35) számított C = 73,06%, H = 6,45%, OCH3 = 9,93%, talált C = 73,1%, H = 6,4%, 65 OCH3 = 10,0%. 9
