165590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10' - (omega-N-)1,4-diazabiciklo- (4,3,0) - és -(4,5,0)-alkanil (-acil)-fentiazin-származékok, e vegyületek savaddiciós sóinak és kvaternek sóinak előállítására
7 165590 8 melegítjük. A reakció befejezése után a metanolt ledesztilláljuk és a maradékot izopropilalkoholetilalkohol (1:4) elegyből átkristályosítjuk. Az eljárással 0,6 g (46%) 10'-[ß-N-/l,4-diazabiciklo-(4,3,0)-nonanfl/-propionÜ]-2'-klórfentiazindijódmetilátot kapunk, op.: 146—148 C°. Elemzési eredmény C24 H 30 N 3 C1J 2 C)S számított: J' = 36,38%, mért: J' = 35,93%. 5. példa 2,9 g 10-03-klórpropionil)-fentiazin és 40 ml vízmentes toluol oldatához 2,52 g 1,4-diazabiciklo(4,3,0)-nonánt adunk, a reakcióelegyet 6 óra hosszat melegítjük és az 1. példában megadott eljárással analóg módon kezeljük. Kitermelés: 2,78 g (61,5%) lO'-[0-N-/l,4-diazabiciklo-(4,3,0)-nonanil/-propionil]-fentiazin-hidroklorid, op.: 190,5-191,5 C° (vízmentes alkoholból). Elemzési eredmény C2 2H2 7N3 Gl 2 SO számított: S = 7,09%, N = 9,29%, Cl'= 15,67%, mért: S = 7,01%, N = 9,01%, Cl' = 15,35%. 6. példa 3,1 g 10-klóracetil-2-klórfentiazin és 40 ml vízmentes toluol oldatához 2,52 g 1,4-diazabiciklo(4,3,0)-nonánt adunk és a reakcióelegyet 6 óra hosszat melegítjük. A toluolos oldatot vízzel mossuk, híg sósavoldattal megsavanyítjuk, a vizes oldatot aktív szénnel derítjük, szűrjük, majd a szűrletet meglúgosítjuk. A terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. Kitermelés: 2,97 g (74%) 10'-[N-/l,4-diazabiciklo-(4,3,0)-nonanil/-acetil]-2'-klórfentiazin, op.: 132,5-133,5 C°. Elemzési eredmény C2iH22 N 3 ClSO számított: C = 63,05%, H = 5,54%, Cl = 8,865%, N = 10,51%, mért: C = 63,04%, H = 5,57%, Cl = 8,90%, N = 10,35%. 7. példa Az eljárást a 6. példában leírt módon folytatjuk le. 2g 10'-[N-/l,4-diazabiciklo(4,3,0)-nonanil/-acetil]-2'-klórfentiazin-bázist kis mennyiségű vízmentes alkoholban oldunk, melyhez hidrogénkloriddal telített éteres oldatot adunk. Az eljárással 2g (84%) 10'-[N-/l,4-diazabiciklo(4,3,0)-nonanil /-acetil]'2'-klórfentiazin-dihidrokloridot kapunk, op.: 188-189,5 C° (vízmentes alkohol-éter elegyből). Elemzési eredmény C2 iH 2 4N 3 Cl 3 SO számított: Cl' = 15,0%, mért: Cl' = 14,67%. 8. példa 6,76 g 10-(7-klórbutiroil)-2-klórfentiazin _ és 10 50 ml vízmentes xilol oldatához 5,04 g 1,4-diazabiciklo-(4,3,0)-nonánt adunk és a reakcióelegyet 15 óra hosszat melegítjük. A xilolos oldatot kiontjuk, a maradékot xilollal kiöblítjük, majd az egyesített xilolos oldatokat vízzel mossuk és híg 15 sósavoldattal kirázzuk. A vizes réteget ezután elválasztjuk, 20 percig forralva aktív szénnel derítjük, szűrjük és a szűrletet 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnéziumszulfáton 20 szárítjuk, majd az étert részben ledesztilláljuk és a maradékot hidrogénkloriddal telített éteres oldattal kezeljük. Kitermelés: 5,04g (50,4%) 10'-[7-N-/l,4-diaza-25 biciklo-(4,3,0)-nonanil/-butiroil]-2-klórfentiazin-dihidroklorid, op.: 224-226 C° (vízmentes alkoholból). Elemzési eredmény C23 H2 8N3 Cl 3 SO 30 számított: Cl = 21,23%, N = 8,38%, mért: Cl = 21,03%, N = 8,21%. 9. példa 35 Az eljárást a 8. példában leírt eljárással analóg módon folytatjuk le. A kiindulási anyagok ekvimoláris mennyiségeit vízmentes toluolban kétszeres feleslegben alkalmazott vízmentes nátrium-40 karbonát és katalitikus mennyiségű káliumjodid jelenlétében, 20 óra hosszat reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, a toluolos oldatot vízzel mossuk és a továbbiakban a 6. példa eljárásával analóg módon feldolgozzuk. 45 Kitermelés: 43% 10'-|>N-/l,4-diazabiciklo(4,3,0)-nonanil/-bútiroil]-2'-klórfentiazin-dihidroklorid. 50 10. példa 10-(/3-klórpropionil)-2-trifluormetil-fentiazinból és l,4-diazabiciklo-(4,5,0)-undekánból kiindulva, az 1. példában leírt eljárással analóg módon 10'-[j3-N-/l,4-di-55 azabiciklo-(4,5,0)-undekanil/-propionil]-2'-trifluormetil-fentiazin-dihidrokloridot állítunk elő. Kitermelés: 64%. A keletkezett anyag monohidrát, mely éles olvadásponttal nem rendelkezik. 6o Elemzési eredmény C25 H 30 N 3 F 3 Cl2SOH2 0 számított: Cl' = 12,51%, N = 7,42%, S = 5,66%, mért: Cf = 12,45%, N = 7,25%, 65 S = 5,68%, - H2 0 = 3,5%. 4
