165589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoinalkiléter előállítására - fotopolimerizációs iniciátor

3 165589 4 Fentieknek megfelelően a találmány eljárás fotoiniciátorként is felhasználható, nagy tisztaságú I általános képletű benzoinalkiléterek előállítására -ahol R 1—6 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent - az éterezendé benzoinnak nagy 5 feleslegű alkoholban való oldása és az alkoholos oldatba 40—80 C° közötti hőmérsékleten száraz sósavgáz bevezetése útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az éterezett oldat alkoholfeleslegének 40-99%-át ledesztilláljuk, a vissza- 10 maradt oldatot vízbe öntjük, és az így kivált benzoinalkilétert elkülönítés után szárítjuk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint a benzoint a kívánt is alkohol 18-20-szoros feleslegében oldjuk, és az alkoholos oldatba 40-80 C° -on, célszerűen 50-65 C°-on sósavgázt vezetünk mindaddig, míg az oldat egy próbája negatív Fehling-reakciót nem ad. Az éterezett terméket ezután lehűtjük, éjjelen 20 át sósavgázzal telítve állni hagyjuk, majd az alkohol-felesleget ledesztilláljuk, és a visszamaradt oldatból a benzoinalkilétert nagy vízfeleslegben állandó keverés mellett flokkuláltatjuk. A keverést mindaddig folytatjuk, míg az eleinte olajos 25 cseppek meg nem szilárdulnak. Ekkor a terméket szűrjük, és mindaddig mossuk vízzel, míg a halványsárga benzoinalkiléter mosóvize semleges kémhatású nem lesz. A leszűrt terméket 20-45 C°-on sötét helyen vákuumban szárítjuk. 30 Szárítás után a benzoinalkiléter olvadáspontja és kvantitatív analízise megfelel az irodalmi adatoknak. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: 35 a) Az éterező reakcióban nagy feleslegben alkalmazott alkohol 70-7 5%-a egyszerű desztillációs eljárással nyerhető vissza, ellentétben az eddig alkalmazott eljárásokkal, melyekben az 40 éteres kirázást megelőző vizes elkülönítésnél az alkohol nagyfokú hígítása következtében a visszanyerés költséges és bonyolultabb. b)A folyamatból teljes mértékben kihagyható 45 a sok elővigyázatot és több munkafázist jelentő éteres szeparálás, mely az egész eljárás munkabiztonságát nagymértékben veszélyezteti. c) A vizes-éteres elválasztást és bepárlást követő 59 ligroinos kristályosítás ugyancsak elhagyható, mely mind a kristályosodási veszteséget, mind az eljárás időigényét tekintve jelentős megtakarítást eredményez. « ,~ 55 d) Legalább 40%-kal csökkenti a termék előállításának költségét. e) Az éterezés az ismert megoldásoktól eltérően magasabb hőmérsékleten zajlik le, ami biztosítja 50 az egész folyamat alatt a benzoin tökéletes oldatban tartását, az éterezés hatásfokának növelését és a káros mellékreakciók visszaszorítását. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 65 1. példa Benzoin-eitl-éter előállítása 212 g (1,0 mól) benzoint 4000 ml dehidratált etilalkoholban melegítés közben oldunk, majd 50C°-ra hűtve vízmentes sósavgázzal telítjük kb. 10 órán át, míg az oldatból kivett minta Fehling-reakciója negatív nem lesz. (A benzoin a Fehling-oldattal sötét sárga réz(I)hidroxid csapadékot képez, a benzoinalkiléter ezt a reakciót nem adja.) A telítés befejeztével az éterezett oldatot éjjelen át sósavval telítve állni hagyjuk, majd az oldatból kb. 2500 ml alkoholt desztillációval visszanyerünk. A kb. 1,5 liter oldatot 20 liter 4—5 C°-os vízben keverés közben flokkuláltatjuk. A keverést mindaddig folytatjuk, míg a kicsapás kezdetén még olajos cseppek meg nem szilárdulnak. A kicsapódott benzoin-etil-étert szűrjük, majd bő vízzel mossuk mindaddig, míg a mosóvíz semleges kémhatású nem lesz. A terméket vákuumszárítóban 25—30 C°-on szárítjuk. Kitermelés: 220 g (93%). Olvadáspont: 58—59 C° (irodalmi op.: 57-62 C°). Elemzési eredmény: elméleti C 80,00%, H 6,66%, O 13,33%, talált C 80,02%, H 6,64%, O 13,54%. 2. példa Benzoin-szekunder-butiléter előállítása 21 g (0,1 mól) benzoint 500 g szekunderbutilalkoholban melegítés közben oldunk, majd 55 C°-ra hűtve vízmentes sósavgázzal telítjük 10 órán át. Ekkor az oldatból vett próba már negatív Fehling-reakciót ad. A telítés befejeztével az oldatot sósavval telítve éjjelen át állni hagyjuk, majd az oldatból desztillációval 400 g szekunderbutüalkoholt nyerünk vissza. A benzoin-szekunderbutilétert tartalmazó alkoholos oldathoz 20 ml etilalkoholt keverünk, majd keverés mellett 2 liter vízbe öntjük. A szeparálódott benzoin-szekunderbutilétert megszilárdulásig a vízben állni hagyjuk, szűrjük, és bő vízzel semleges kémhatásig mossuk. A halványsárga benzoin-szekunder-butilétert 30-35 C°-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 26 g (99%). Olvadáspont: 53-54 C°. Elemzési eredmény: elméleti C 80,89%, H 7,11%, O 11,98%, talált C 80,39%, H 6,94%, O 11,96%. 2