165585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálásához felhasználható katalizátorok előállítására
165585 12 adagolt etilénnel 13 atmoszféra értéken tartjuk. 3 óra elteltével 355 g polimert távolítunk el. A termék viszkozitása [T?]=2,2 dl/g. A katalizátor titántartalmára vonatkoztatott polimerhozam: 347 000 g/g Ti. 5 A kapott polimer granulometriás méreteloszlását vibrációs szita- vagy ernyősorozattal vizsgáljuk. Az alábbi eloszlást kapjuk: 1. táblázat io Szita Polimer % hálómérete, mm 1. frakcióval 2. frakcióval > 2 V 27,5 > 1,41 < 2 0,8 66,0 > 1,0 < 1,41 24,6 5,1 > 0,71 < 1,0 47,9 1,0 > 0,5 < 0,71 15,9 0,3 > 0,35 < 0,5 §,5 0,1 > 0,177 < 0,35 4,5 0,1 > 0,177 0,9 0,05 20. példa 25 C2 H 5 MgCl etiléteres oldatán vízmentes sósavgázt buborékoltatunk keresztül, a kivált magnéziumkloridot kiszűrjük, és vákuumban 200C°-on szárítjuk. A kapott termék fajlagos 30 felülete 142m2 /g, és Röntgendiffrakciós spektrumában a d = 2,56Á rácstávolsághoz tartozó sáv erősen kiszélesedik. Ugyancsak aktivált magnéziumkloridot kapunk, ha a C2 H 5 MgCl-t ismert módon hőbontjuk. 35 Keverővel felszerelt 250 ml-es gömblombikba 7,7 g, a fenti módon előállított magnéziumkloridot és 0,3 g TiCl3 (OiC3H 7 )-ot mérünk be. A szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten ke- 40 verjük, majd az oldatot bepároljuk. Ezután az előző példákban leírt reakciót ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy katalizátorkomponensként 0,065 g, a fenti módon előállított elegyet alkalmazunk. 2 óra elteltével 45 240 g polietilént kapunk, a termék viszkozitása [77] = 2,3 dl/g. 21. példa 50 15 g 1 m2 /g fajlagos felületű magnéziumkloridot metanolban oldunk, az oldószert gyorsan elpárologtatjuk, majd a metanol nyomait vákuumban, 300 C°-on eltávolítjuk. A kapott magnéziumklorid 55 fajlagos felülete 32m2 /g, és Röntgendiffrakciós spektrumában a normál magnéziumkloridra jellemző, d = 2,56Á rácstávolságnál megjelenő sáv jelentősen kiszélesedik. 60 Keverővel felszerelt 250 ml-es gömblombikba 9,25 g, a fenti módon előállított terméket, 0,14 g TiCl3(C5 H 7 0 2 )-ot és 50 ml n-heptánt mérünk be. A szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert lepároljuk. 65 Ezután az előző példákban leírt reakciót ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy katalizátorkomponensként 0,05 g, a fenti módon előállított terméket alkalmazunk. 260 g polietilént kapunk, a termék viszkozitása: [77] = 2,1 dl/g. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás olefinek polimerizálásához felhasználható, magnéziumhalogenid hordozót, valamely Tim O n RpX z általános képletű titán-vegyületet —ahol R jelentése az oxigénatomhoz vagy oxigénatomokhoz szénatomon keresztül kapcsolódó szerves csoport, előnyösen metil-, propil-, butil-, fenil-, nitrofenil-, klórfenil-, 2-etü-hexil-, jS-naftil-, benzoil-, acetil-, l-metil-2-acetil-vinil-, vagy hidroxietil-csoport, X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, m és n jelentése pozitív egész szám, z jelentése 0 vagy pozitív egész szám, p jelentése 1 és n,közötti pozitív egész szám, és n + z az tört értéke megegyezik a titán m vegyértékével — és a periódusos rendszer I., H. vagy III. csoportjába tartozó fém hidridjét vagy szerves származékát tartalmazó katalizátorok előállítására, azzal jellemezve, hogy a titánvegyületet vízmentes magnéziumhalogenid hordozóval hozzuk érintkezésbe a magnéziumhalogenid aktiválására alkalmas körülmények között, célszerűen őrlés közben, vagy olyan előre aktivált, célszerűen előzetesen őrölt vízmentes magnéziumhalogeniddel kezeljük, amelynek poralakban felvett röntgendiffrakciós spektrumában a normál, aktiválatlan magnéziumhalogenidre jellemző, magnéziumklorid esetén d = 2,56 Á, magnéziumbromid esetén pedig d = 2,93Á rácstávolságnál megjelenő legintenzívebb sáv csökkent intenzitású, és a helyén magnéziumklorid esetén d = 2,56—2,95 Á, magnéziumbromid esetén pedig d = 2,80-3,25 Á rácstávolság-tartományban egy kiszélesedett halogénsáv jelenik meg, és/vagy az aktív magnéziumhalogenid felülete nagyobb, mint 3m2/g, és az így kapott terméket a periódusos rendszer I., II. vagy in. csoportjába tartozó fém hidridjével vagy szerves származékával, előnyösen tri-izobutil-alumíniummal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy őrléssel aktívált vízmentes magnéziumhalogenidet alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az őrlést nedvesség kizárásával, 1—30 órán át végezzük. 6
