165573. lajstromszámú szabadalom • Eljárás d,1-cisz-transz-alkil-krizantemátok előállítására - rovarírtószer intermedier

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 165573 Bejelentés napja: 1972. X. 24. (MA-2419) Közzététel napja: 1974. IV. 27. Megjelent: 1975. XII. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/00 i*$iá Bejelentés napja: 1972. X. 24. (MA-2419) Közzététel napja: 1974. IV. 27. Megjelent: 1975. XII. 31. Ol TAL H tSZAGOS .ALMANY IVATAL I Bejelentés napja: 1972. X. 24. (MA-2419) Közzététel napja: 1974. IV. 27. Megjelent: 1975. XII. 31. Feltalálók: Dr. Csürős Zoltán akadémikus 10%, dr. Soós Rudolf egyetemi docens 35%, di. Fogassy Eleméi egyetemi adjunktus 25%, dt. Pálinkás János egyetemi tanársegéd 15%, Hernádi Gyula egyetemi tanársegéd 15%, Budapest Tulajdonos: Magyar Tudományos Akadémia, Budapest Eljárás d,l-cisz-transz-alkil-krizantemátok előállítására 1 Jelen találmány a mellékelt rajzón szereplő III. általános képlet szerinti -amely általános képletben R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport - d.l-cisz-transz-alkil-krizantemátok előállítására ismertet eljárást. 5 A III. általános képletű vegyületek közül a d,l-cisz-transz-etil-krizantemát-2,2-dimetil-3-(2'-rpropenil)-ciklopropán-karbonsav-etilészter - számos rovarirtó hatású, melegvérűeken kevéssé toxikus vegyület fontos közbenső terméke. E vegyület 10 előállítására az irodalom két — elvileg eltérő — eljárást ismertet. Az egyikben [Ind. Eng. Chem. 46, 414 (1954) ] acetilént acetonnal reagáltatnak, a nyert terméket hidrogénezik, majd dehidratálják, s végül diazoecetsavészterrel reagáltatva nyerik a 15 III. s általános képletű vegyület R = etilcsoport változatát. Más eljárásokban (154995 és 157039 1. sz. magyar szabadalmak) a veszélyes acetilént és diazoecetsavésztert nem alkalmazzák, hanem a terméket a megfelelően helyettesített akrilsav és 20 arilszulfon reagáltatásával nyerik, legfeljebb 80%-os termeléssel. Kutatásaink során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy a III. általános képletű vegyületek csaknem kvantitatív termeléssel állíthatók 25 elő, ha a II. képletű, amelyben R' = aril-csoport, 3-arü-2-metü-butenü-szulfont vízmentes szerves oldószerben (pl. dimetilszulfoxid) molekulaszűrő és 1-4 szénatomot tartalmazó álkáli-alkoxid jelenlétében az I. képlet szerinti, amely képletben R 30 jelentése az előbbi X pedig halogén atom, beta-halogénizovaleriánsav 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-észterével reagáltatunk. Találmányunk eljárás a III. általános képletű, amely általános képletben R = l-4 szénatomos alkilcsoport, d,l-cisz-transz-alkilkrizantemátok előállítására oly módon, hogy 3-aril-2-metil-butenilszulfont vízmentes szerves oldószerben, molekulaszűrő és 1-4 szénatomot tartalmazó alkáli-alkoxid jelenlétében beta-halogén-izovaleriánsav 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-észterével reagáltatjuk. Vízmentes szerves oldószerként előnyösen dimetilszulfoxidot, beta-halogénizovaleriánsav-észterként pedig célszerűen beta-bróm-izovaleriánsavésztert alkalmazunk. Eljárásunk előnyös kiviteli módja az, ha előbb a 3-aril-2-metil-butenil-szulfon molekulaszűrőt tartalmazó oldatához az alkálialkoxid egy részét, ezt követően a beta-halogénizovaleriánsav-észtert, majd az alkáli-alkoxid további mennyiségét adjuk. A reakcióelegy hőfokát kezdetben 40 C -on, majd 20C°-on tartjuk. Eljárásunk kivitelezését a következő példa szemlélteti: Példa 100 ml gondosan szárított dimetilszulfoxidhoz 3g Sephadex molekulaszűrőt adunk, majd nitrogén atmoszférában 21 g 3-fenil-2-metil-butenil-165573