165479. lajstromszámú szabadalom • 1,2-dialkil-3,5-difenil-pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
165479 11 12 gáltatunk 200 ml dimetil-szulfoxidban. Ezt követően 8,04 g (0,335 mól) nátrium-hidridet mint 54%-os ásványolajjal készült kompozíciót adunk a fenti elegyhez, és a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük. Ezt követően 500 ml jeges vízhez 10 ml 85%-os foszforsavat adunk, majd a reakcióelegyet az így kapott foszforsavas vízhez adjuk, és addig keverjük, míg az elegy hőmérséklete a szobahőmérsékletet el nem. éri. Ezután az elegyhez 300 ml vizet adunk, és a képződött csapadékot szűrés útján, elkülönítjük, majd vízzel mossuk és megszárítjuk. így a kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 60—62jc C. A termék tisztítását etanolból végzett átkristályosítással végezzük, és így a termék olvadáspontja 63—64 °C lesz. 1—7. példák l-metil-3,5-difenil-pirazol előállítása (C reakcióvázlat) 545,0 g ,(2,43 mól) dibenzol-metánt összekeverünk 533 ml piridinnel, majd a keveréket 80 °C-ra melegítjük. Ezután az elegyhez 112 g (2,43 mól) metil-hidrazint adagolunk lassan, és az erősen exoterm reakció következtében vízfürdővel a reakcióelegyet hűtjük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásba hozzuk, és 40 percen át így ' forrásban tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 30 °C-ra hűtjük, majd 19 liter 3 n sósavoldatba öntjük, és a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük. A csapadékot 198 g (2,43 mól) nátrium-acetát 19 liter vízzel készült oldatával feliszapoljuk. Az így kapott elegyet szűrjük, a csapadékot vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. így 536 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 58—59 °C. Termelési hányad: 94,5%. A fentiekben ismertetett módon eljárva, és metil-hidrazin helyett etil-hidrazint, n-propil-hidrazint, izopropiHiidrazint, szek.-butil-hidrazint, n-butil-hidrazint vagy izobutil-hidrazint használva l-etil-3,5-difenil-pirazolt, 1-n-propil-3,5-difenil-pirazolt, l-izopropil-3v5~difenil-pirazolt, l-szek.-butil-3,5-'difenil-pirazolt, 1-n-^butil-3,'5-difenil-pirazolt és l-izobutil-3,5-difenil-pirazolt kapunk. 8—27. példák Az 1. példában ismertetett módon megfelelően szűbsztituált dibenzoil-metának és megfelelő alkil-hidrazinok reagáltatása útján állíthatók elő az l-alkil-S.S-szubsztituált-difenil-pirazolok. A reakciót a D reakcióvázlatban mutatjuk be. A reakcióvázlatban bemutatott úton a következő táblázatban ismertetett vegyületek állíthatók elő többek között. A táblázatban szereplő IX általános képletű vegyületekben Y' és Z' jelentése hidrogénatom. Az I. táblázatban az Y és Z szubsztituensek megnevezése után zárójelben megadjuk a fenilgyűrű azon szénatomjának számát, ahol ezek a szubsztituensek elhelyezkednek. I. táblázat A példa Y Z íti Olvadáspont 5 sorszáma (°C) 8 klór-(3) hidrogén metil-9 klór-(4) hidrogén metil-127,5—128,5 10 bróm-(4) hidrogén metil-10 11 nitro-(2) hidrogén etil-12 metil-(4) hidrogén metil-101,5—103 13 metoxi^(3) hidrogén metil-14 metoxi-(4) hidrogén metil-105 —106,5 15 klór-(3) klór-(4) metil-15 16 bróm-(3) bróm~(5) etil-17 bróm-(3) klór-(4) metil-18 metil-(2) metil-(6) metil-19 metoxi-(3) metoxi-(4) n-propil-20 klór-(4) hidrogén szek.-20 -butil 21 brómr-(3) hidrogén n-butil-22 metil-(4) klór-(3) metil-23 metil-(3) metoxi-(4)nxetil-24 nitro-(2) nitro-(6) metil-25 25 nitro-(3) bróm-(4) etil-26 metoxi-(4) hidrogén szek.-butil 27 trifluor-metil-(3) hidrogén metil-30 35 40 45 50 55 60 65 28. példa 1,2-dimetil-3,5-dif enil-pirazólium-p-toluol-nszulfonát előállítása (E reakcióvázlat) 400 g (1,71 mól) l-metil-3,5-dif enil-pirazolt feloldunk 2100 ml xilolban, majd a kapott oldatot vízmentesítjük azeotrop desztilláció útján. Ezt követően az oldatot 70°C-ra lehűtjük, és 318 g (1,71 mól) metil-p-toluol-szulfonátot adunk az oldathoz. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük, amikor is a termék kikristályosodik. Az elegyet 40°C-ra hűtjük, majd 1000 ml aoetont adunk hozzá. Az így kapott elegyet szűrjük, az elkülönített csapadékot acetonnal mossuk, és vákuumban szárítjuk. így 495 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 177—178 °C. Termelési hányad: 69%. 29. példa l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-jodid előállítása 5,0 g l-metil-3,5-difenil-pirazolt feloldunk 30 ml vízmentes benzolban melegítés és állandó keverés közben. Ezt követően az elegyhez 30,4 g metil-jodidot adunk, és a kapott elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 12 órán át tartó forralás után az elegyet lehűtjük és szűrjük. A szűrletet visszafolyató hűtő alkalmazásával újra forrásba hozzuk, és a képződött terméket az elegyből szűrés útján elkülönítjük, összesen 1,21 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 167—169 °C. Termelési hányad: 15%.
