165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására

166464 8 keverjük. Az elegyet 15 percig szobahőmérsékleten tartjuk, majd 0,65 g .(5 mmól) 3-(dimetilamino)-propil-kloridnak 0,65 g xilollal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 21 óra hosszat 95q

C-on tartjuk. Ezt követően bepároljuk, és a maradékot 25—#5 ml éter és víz elegyével rázzuk össze. A kapott szuszpenziót leszűrve 0,6 g anyagot kapunk. A szűrletet fázisokra választjuk szét, a vizes fázist kétszer 20 ml metilénkloriddal kirázzuk, majd az egyesített szerves extraktumot telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éterrel elkeverjük, ily módon 0,38 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 165—11167 ^C. Etilaoetátból átkristályosítva, az olvadáspont 170,5—171,5 °C-ra emelkedik. Analízis: C2

oH2:íN5 összegképletre számított C=72,04%; H=6,9)5%; N=21,i01%; talált C=71,82%; H=7,29%; N=21,l|%. 9. példa 9-[2-(dimetílam,ino)-etil]-3-metil-9H-dibenzo[b,f]triazolo[4,3-d][l ,4]diazepin 3-metil-9H-dibenzo [b,f ] -s-triazolo [4,3-d] [1,4]diazepint a 8. példa szerint eljárva nátriumhidriddel reagáltatunk, majd 2j

(dimetilamino)-etil-kloriddal kezeljük, ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. Op.: 215—216 °C. 10. példa 9-[2-(dimetüámino)-etil]-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin A 8. példa szerint eljárva 9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d] [l,4]diazepint nátriumhidriddel reagáltatunk, majd 2-(dimetilamino)-etil-kloriddal kezeljük, ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. Op.: 137—138 °C. 11. példa 9-[3i(dimetilamino)-propil]-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l ,4]diazepin A 8. példa szerint eljárva 9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d] [l,4]diazepint nátriumhidriddel reagáltatunk, majd 3H(dimetilamino)-propil-kloriddal kezeljük, ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. Op.: 134,5—136 °C. 12. példa 7-klór-9-[3-(dimetílamino)-propil]-3-metil-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin A 8. példában leírt módon 7-klór-3-metil-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo [4,3-d] [l,4]diazepint nátriumhidriddel reagáltatunk, majd 3-(dimeti!amino)-propil-kloriddal kezelünk, ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadás-5 pontja 180—181 °C. 13. példa 10 ll-hidrazinoSH-dibenzolbfeJllMldiazepin-hidroklorid 42,1 g (0,0186 mól) 5,10-dihidro-llH-dibenzo[b,e][!l,4]diazepin-ll-tiont 1-500 ml vízmentes 15 metanolban oldunk, az oldathoz keverés közben 37,4 g (0,743 mól) 100%-os hidrazin-hidrátot adunk. A keletkező hidrogénszulfidot nitrogén átáramoltatásával távolítjuk el. Az elegyet gőzfürdőn másfél óra hosszat visszafolyató hűtő al-20 kalmazásával forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. Az olajat vízzel elegyítjük és benzollal extraháljuk. A benzolt több ízben vízzel mossuk, majd vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A sósavas sót szűréssel különítjük el, benzollal mos-25 suk és szárítjuk. Ily módon 37 g (77%) anyagot kapunk, amely 135—440 °C-on lágyul és 251— 254°C-on olvad. A vizes fázist vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mos-30 suk, nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. A kapott olajos anyagot etilacetátban oldjuk, majd etanolos sósavval megsavanyítjuk. Ily módon 2,42 g anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 250—i254^C, majd 1,31 35 g-ot nyerünk ki, amelynek olvadáspontja 260— 268 °C (összhozam 84%). Az analitikai minta olvadáspontja 253—2'55 °C. Analízis: C13H13N4CI összegképletre számított 40 C=59,8ß%; H=5,03%; N=21,49%; Cl=13,6»0%; talált C=58,02%; H=5,01%; N=21,20%; €1=13,13%. 45 14. példa ll-(l-klóracetü-hidrazin-2-ü)-5H-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-hidroklorid 50 1,3 g (0y0O5 mól) ll^hidrazino-5H-dibenzo[b,e][1,4] diazepin-hidrokloridot nátriumhidroxiddal meglúgosított vízben oldunk, az elegyet kloroformmal extr-aháljuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A kapott 55 olajos maradékot 15 ml vízmentes tetrahidrof uránban oldjuk és jeges fürdőben hűtjük. 0,565 g (0,005 mól) klóracetil-kloridot 5 ml tetrahidrofuránnal elkeverünk, és ezt lassan a reakcióelegy-« hez adjuk. Égy nyúlós tennék jelenik meg, amely egy órás keverés közben kicsapódik. Az elegyet hűtjük, majd további két óra hosszat keverjük, ezt követően kloroformmal, majd éterrel mossuk. A kapott terméket szárítjuk és további ®5 tisztítás nélkül használjuk fel.