165440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biocid készítmények előállítására

165440 17 V. táblázat 18 Cellulóz-acetát Cellulóz-acetát-butirát Etil-cellulóz Sztirol-allilalkohol kopolimer Epiklórhidrin-biszfenol A gyanta Etilén-vinilacetát kopolimer Nylon Polivinil-acetát Polivinilpirrolidin-vinilacetát kopolimer Polimetil-metakrilát Polivinil-pirrolidon Poliakrilsav Sellak Vinilpirrolidin-etilakrilát kopolimer Polietilénglikol Elképzelhető azonban, hogy a fenti polimerek megfelelő modifikálással — a megfelelő összeférhetőség, hidroxiltartalom és molekulasúly beállítása útján — alkalmasakká tehetők aktív foszforészterekkel gélképzésre. 10. példa Az előző példákban ismertetett módon 1—1 g, 18—120 súiy% ihidroxil-csoportot (polivinil-alkoholokra vonatkoztatva) tartalmazó és mintegy 200 000-es molekulasúlyú polivinil-butirált összekeverünk 4—4 g, a VI. táblázatban felsorolt különböző foszforészterrel. A keverékeket kétféle körülmény között keményítjük ki, a kétféle körülménycsoportot a VI. táblázatban A és B betűkkel jelezzük. Az A körülmények esetén a keményítés szobahőmérsékleten történik mintegy 0,5—4 órán át. B körülmények esetén a keveréket 70 °C-on két órán át, majd szobahőmérsékleten további 72 órán át keményítjük. A táblázatban A és B csoportok alatt ,,—" azt jelenti, hogy gél nem képződött, „+" részleges gélképződést, míg ,,-j—h" kemény gél képződését jelzi. VI. táblázat Foszforészter Kikeményítés A B V. képlet ++ + + VI. képlet ++ + + VII képlet ++ + + VIII képlet ++ + + IX képlet + + + X képlet — + + XI képlet — + + XII képlet — + + XIII. képlet — + XIV. képlet — + XV. képlet — + XVI. képlet — + XVII. képlet — — XVIII. képlet — — XIX képlet — — A t áblázatból látható, hogy a vinil -csoportot tartalr nazó észterek készségesebben képeznek gélt, i nint az e csoportot nem tartalmazók. 11. példa 4 g DDVP és 1 g, mintegy 20 súly°/o hidroxil-csoportot tartalmazó polivinil-butirál összekeverésével elkészítjük A keveréket. 4 g trimetil-5 -foszfát és 1 g fenti polimer összekeverésével pedig elkészítjük a B keveréket. Mindkét keveréket 10 percen szobahőmérsékleten állni hagyjuk és azután megvizsgáljuk. A keverék gumiszerű, fogásra kemény és gumilabda alakot vesz 10 fel. B keverék még lágy és úgy néz ki, mintha a polimer oldata lenne trimetil-foszfátban. Ezután mindkét keveréket kemencében 20 órán át 55— 60 °C-on keményítjük, majd újra megvizsgáljuk. A keverék súlya 4,7 g, színe aranyossárga, fo-15 gásra kemény gumiszerű gél, mely dörzsölésálló. B keverék súlya 4,4 g, konzisztenciája színtelen szirup a gélképződés minden jele nélkül. Mindkét mintát ezután alaposan extraháljuk 75 cm3 tetrahidrofuránnal 50 °C-on. Míg A keverék old-20 hatatlan maradékot hagy vissza az oldószerben, B keverék tökéletesen feloldódik néhány perc után a tetráhidrofuránban. B keveréket ezután vízzel a tetrahidrofurános oldatból kicsapjuk, tetráhidrofuránban újra oldjuk, és vízzel újból 25 kicsapjuk. A kapott csapadékot acetonban oldjuk, vízzel újból kicsapjuk és megszárítjuk. Az A keveréket több napon át friss tetrahidrofurán-adagokkal extraháljuk, majd a visszamaradó polimert metilénkloriddal mossuk, és a B ke-30 vérekből kapott csapadékkal együtt vákuumban megszárítjuk. A szárítás után az A keverék kemény, tömör gyanta, míg B keverék színtelen, lágy polimer. Elemzésük a következő eredményeket mutatja: A keverék 1,63% foszfort tar-35 talmaz, ami megfelel az eredetileg bemért DDVP 11,6%-ának megfelelő keresztkötésnek, míg B keverék csak 0,02% foszfort tartalmaz, ami megfelel az eredetileg bemért trimetil-foszfát 0,09%-ának. Következésképpen egyértelműen 40 demonstráltuk az „aktív" és a „nem aktív" foszforészter közötti különbséget. 45 50 12. példa A példában további kísérleteket végzünk foszforészter és polimer 4:1 arányú keverékét használva. A hidroxilált polimer ez esetben mintegy 20 súly% hidroxil-csoportot tartalmazó polivinil-butirál. A mintákat szobahőmérsékleten összekeverjük, majd 80 °C-on egy órán át keményítjük a következő eredményekkel: 55 VII. táblázat Foszforészter Gélképződés % Kötött foszfor * 2,1 3,0 1,3 2,8** 1,1 V. képlet van 61 XX. képlet van XXI. képlet van XXI. képlet van 65 XXII. képlet van