165440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biocid készítmények előállítására
165440 szerint ismert készítmények extrudálásánál meglehetősen magas a hőmérséklet, aminek következtében az aktív foszforészternél bizonyos súlyveszteség jelentkezik. Sőt a technika állása szerint ismert és előállítható készítményeknél alak- és méretkorlátozások elkerülhetetlenek. Azt találtuk, hogy foszforészterekkel kémiailag összeférhető hidroxilált polimert és foszforésztert tartalmazó készítmények, amelyeknél a foszforészter kisebb része a hidroxilált polimerrel reakcióba lépve keresztkötéses térhálós polimert képez, a technika állásának ismertetése során említett hátrányokkal nem rendelkeznek. A fentiek értelmében a találmány eljárás az I általános képletű foszforésztereket — ahol — R és R' külön-külön 1—12 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoportot vagy 3—8 szénatomos cikloalkil-csoportot vagy 6—15 szénatomos aril-, alkil-aril-, aralkil- vagy aralkenil-csoportot jelentenek, és e csoportok rövid szénláncú alkoxi-csoporttal vagy halogénatommal vagy nitro-, hidroxi-, amino-, alkilamino- vagy dialkilamin-csoporttal szubsztituálva lehetnek; •— n 0 vagy 1; — X oxigénatomot vagy kénatomot jelent; — Y hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent; — Z halogénatomot, —C—NHR"-csoportot vagy O II általános képletű csoportot — ahol R" hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkil-csoportot, míg R'" hidrogénatomot vagy fenilvagy halogénatommal szubsztituált fenil-csoportot jelent — jelent; •— A hidrogénatomot, vagy 1-—6 szénatomos alkil-, fenil- vagy halogénatommal szubsztituált fenil-csoportot jelent — tartalmazó készítmények előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy I általános képletű foszforésztert, a foszforészterrel kémiailag összeférhető, 300 000—1 000' 0O0 molekulasúlyú hidroxilált polimert és adott esetben egy hőre lágyuló műgyantát és lágyítót összekeverünk, miután az aktív foszforészter kisebb részét a polimerrel keresztkötéses térhálós polimert képezve reagáltattuk. Nem ismeretes azonban, hogy a foszfor a keresztkötéses térhálós szerkezetben kovalensen vagy stabil komplex formájában van megkötve, viszont a térhálós polimerben szokványos körülmények között mintegy 0,5—5 súly% foszfát köthető meg. Ez a mennyiség növelhető, ha a kikeményítési idő és a kikeményedési idő megnő. A keresztkötések nagymértékben hozzájárulnak a készítmények gélstabilitásához, ugyanakkor a foszforészter fő tömegét kötésbe nem viszik. Ezek a gélszerű készítmények a technika állása szerint ismert készítményekhez képest felületegységenként nagyobb mennyiségben tartalmaznak foszforésztert, térhálós szerkezetük merev, hatóanyagegységenként kis aktív felülettel rendelkező rovarirtószer-készítmények készíthetők belőlük, raktározási stabilitásuk kitűnő és nedvességgel szemben ellenállók. Továbbá ezek a készítmények viszonylag alacsony hőmérsékleten állíthatók elő, és kívánt alakúra önthetők vagy sajtolhatok. Az új készítmények diffúziós koefficiense 5 kedvező, viszonylag nagy mennyiségben tartalmaznak foszforésztert, kisebb aktív felülettel működőképesek, és nedvességgel szemben ellenállók. Előállíthatók úgy is, hogy kezdetben kisebb mennyiségben adnak le hatóanyagot, és vé-10 gül a technika állása szerint ismert készítményekhez képest jóval változatosabb alakban és méretben készíthetők el. A találmány szerinti eljárással előállított készítményeknél használt hidroxilált polimerek a 15 foszforészterekkel kémiailag összeférhetők. „öszszeférhető" és „összeférhetőség" fogalmak alatt értjük azt, ha, két vagy több anyag egymással összekeverhető képlékeny tulajdonságokkal rendelkező homogén kompozíciót képezve, vagy ha 2" ezek az anyagok bensőségesen összekeverhetők (Kirk—Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology, második kiadás, 15, 730). A találmány szerinti eljárás foganatosításánál használható hidroxilált polimereket korlátozzuk három, a po-25 limer által kielégítendő kritérium, alapján: 1. A polimer foszforészterekkel összeférhető legyen. 2. A polimer hidroxil-csoportokat tartalmazzon. 30 3. A polimer molekulasúlya 30 000 és 1 000 000 között legyen. A találmány szerinti eljárásnál használható polimereket tehát — amennyiben a fenti kritériumoknak eleget tesznek — nem korlátozzuk 35 semmilyen osztályra vagy osztályokra. A találmány szerinti eljárás foganatosításánál az alábbi típusú polimerek használhatók: polivinil-acetálok, így hidroxil-csoportokat tartalmazó polivinil-forrnál, polivinil-acetál és poliviml-valerál; 40 polivinilészterek, így a hidroxil-csoportokat tartalmazó polivinil-acetát és a polivinil-butirát; hidroxil-csoportokat tartalmazó polivinil-acetálok és polivinilészterek keveréke; vinilklorid hidroxil-csoportokat tartalmazó vinilé^zterekkel 45 alkotott terpolimerjei; részben hidrolizált vinilklorid és polivinil-acetát kopolimerjei; hiiroxilált cellulózéterek, így a hidroxiiDropil-cellulóz; hidroxil-csoportokat tartalmazó etilén-vinilacetát kopolimerek; hidroxilált polibutadién; hidroxi-50 Mit blokk-kopolimerizátumok, így az SBS gumik; hidroxilált polietilén és polipropilén, valamint kopolimerjeik; vinil-acetátok és akrilátészterek hidroxilált kopolimerjei, így a polimetil-metakrilát és a polietil-metakrilát. 55 Könnyű előállíthatóságuk következtében különösen előnyösnek bizonyulnak a hidroxilált poll vinil-acetálok és polivinilészterek, így a polivinil-butirál, továbbá a hidroxilált polivinil-acetát ok és keverékeik. Ezek a vegyületek a III ál-60 talános képlettel •— ahol — Y hidrogénatomot vagy 1—8 szénatomos alkil-, halogénatommal szubsztituált alkil- vagy hidroxialkil-csoportot vagy 2—8 szénatomos a!kenil-csoportot, halogénatomot vagy hidroxil-65 -csoportot;