165436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált BISZ-(4-hidroxifenil)-metán-kénsavészterek előállítására

165436 rés közben hozzáadjuk 8,25 g nátriumhidroxid és 3,75 g báriumhidroxidhidrát 300 ml vízzel készült oldatához. A kapott keveréket benzollal extraháljuk, és a vizes fázist bepároljuk. Maradékként bisz-(4-hidroxifenil)~metán-kénsavdiésztert kapunk nátriumsója alakjában, amelyet víz és metanol elegyéből átkristályosítunk. Olvadáspontja bomlás közben 210 °C fölött van. Kitermelés: 50%. 6 Végül a széndiszulfidot vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot hozzáadjuk 11,2 g nátriumhidroxid és 3 g báriumihidroxidhidrát 300 ml vízzel készült oldatához erőteljes rázás közben. A képződött csapadékot leszűrjük, és a kapott a-(p-^benziloxifenil)-p-krezolszulfátot nátriumsója alakjában 2 ízben etanolból átkristályosítjuk. A vegyület olvadáspontja bomlás közben 220 °C fölött van. Kitermelés: 12%. 10 2. példa a-(p-Benziloxifenü)-p-krezolszulfát a) a-(p-Benzüoxifenil)-p-krezol 3,36 g ásványolajos nátriumhidrid 50 ml dimetilformamiddal készült szuszpenziójához keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 15 g bisz-(p-'hidroxifenil)-metánnak 50 ml dimetilformamiddal készült oldatát. A kapott oldatot 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzácsepegtetünk 10 g benzilkloridot, és a keverést szobahőmérsékleten éjszakán át folytatjuk. Végül az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot 100 ml vízzel összekeverjük. A keveréket 2 ízben dietiléterrel extraháljuk, és az éteres kivonatokat egyesítjük. Ezt vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékként kapott olajat forró etanolban oldjuk. Lehűlés után kristályos csapadékot kapunk, amelyet szűrünk. A kapott bisz-(p-benziloxifenil)-metán olvadáspontja 109,5—il 10 °C. A szűrés után kapott anyalúgot szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgélen kloroform eluálószerrel kromatografáljuk. A kloroform elpárologtatása után a maradékot izopropiléterből átkristályosítjuk. A kapott a-(p-benziloxifenil)-p-krezol olvadáspontja 95—96 °C. Kitermelés: 23%. b) a-(p-Benzüoxifenil)-p-krezolszulfát 21 g dietilanilinnak 7 ml széndiszulfiddal készült oldatát keverés közben lehűtjük —10 °C-ra. Az oldathoz hozzácsepegtetünk 8,2 g klórszulfonsavat, miközben a hőmérsékletet 10 C

C ala+t tartjuk. Ezután hozzáadunk 20 g a-(p-benziloxifenil)-p-krezolt 7 ml széndiszulfidban oldva, és a kapott keveréket még 1 óra hosszat keverjük. 15 20 25 3. példa bisz-(4-Hidroxifenil)-metán-monoszulfát 9 g ^(p-benziloxifenilj-p-krezolszulfát nátriumsójának 450 ml metanollal és 50 ml etilacetáttal készült oldatát 1 g 10%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében hidrogéngáz atmoszférában és normál nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénezés befejezése után celliten szűrjük, és így a katalizátort eltávolítjuk. Végül az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékként kapott bisz-(4-hidroxifenil)-metán monoszulf átot nátriumsőja alakjában izopropanolból átkristályosítjuk. A vegyület olvadáspontja bomlás közben 200 °C fölött van. Kitermelés: 70%. 30 Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű új szubsztituált bisz-^hidroxifeni^-metán-kénsavészter vegyületek előállítására — ebben a képletben Rt hidrogénatomot vagy benzil- vagy —S03

H csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R'i benzilvagy —S03H csoportot jelent — II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R"i benzilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent — III általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben X klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatunk, vagy b) az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező Ib képletű vegyület előállítására az Ic képletű vegyületet katalitikusan hidrogénezzük. 35 40 45 2 rajz 9 képlettel A kiadásért feiel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr, 76.17885