165430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének sztereospecifikus polimerizálására

165430 lamely inert szénhidrogénes oldószer, aromás, alifás, cikloalifás szénhidrogének és ezek keverékeinek jelenlétében végezzük. A találmány szerinti katalizátorkészítményt vagy előre elkészítjük oly módon, hogy alumínium-iminpolimert az átmeneti fémvegyülettel reagáltatjuk, vagy a két katalizátorkomponenst in situ reagáltatjuk a polimerizálható monomer jelenlétében. Az előnyösen felhasználható monomerek a legfeljebb 12 szénatomos konjugált diének, ezek közül pedig különösen a butadién, izoprén, 1,3--pentadién, 1,3-hexadién, dimetilbutadién, fenilbutadién és hasonló vegyületek. A reakciót —50 és 100 °C közötti hőmérsékleten atmoszferikus nyomástól 50 atmoszféráig terjedő nyomáson végezhetjük. A találmány további részleteit a következő kiviteli példákban ismertetjük: Eredmények: Szilárd polimer % hozam idő órában 37,5 1 46 2 50,6 3 62 6 2. példa Az 1. példa szerint járunk el és izoprént polimerizálunk klórozott poli-(N-izopropiliminoalán)ból és titántetrakloridból álló katalizátorkészítménnyel. A polimerizációt a következő feltételek mellett végezzük: 10 15 20 1. példa Hűtőköpennyel, két csepegtető tölcsérrel, 70 fordulatszám/perc sebességű keverővel felszerelt 5 literes üvegreaktorba 2050 ml vízmentes n-hexánt készítünk elő. Ehhez 28,3 mmól titántetrakioridot, 38,5 mmól klórozatlan poli-(N-izopropiIiminoalán)-t és 900 ml izoprént adagolunk. (A poliiminoalán hexános oldatának analízise a következő: Al=5,17 g/100 ml, N=2,71 g/100 ml, aktív hidrogén = 41,36 ml/l 00 ml, amelynek alapján N/A1=1 és H/A1=0,95.) Az összes katalizátormennyiség a monomerre számítva 1,5 súly%, az izoprén mennyisége a monomeroldószer-keverékre 30 súly%. A reaktort a teljes reakcióidő alatt 30 °C-on tartjuk. Bizonyos időközökben szifon segítségével nitrogénnyomás alatt a reakciókeverékből kisebb adagokat veszünk ki. Ezeket lemérjük, szárítjuk, a visszamaradt polimert vákuumban súlyállandóságig szárítjuk. A teljes konverziót az eltávolított polimer súlya alapján számítjuk ki. A kísérlet végén a teljes reakciókeveréket metilalkoholra öntjük, és a koagulált polimert szárítószekrényben 40 °C-on vákuumban szárítjuk. A kapott polimer egy részét benzolban való feloldással és metilalkohollal való ismételt kicsapással tisztítjuk. Ezután meghatározzuk a termék Mooney-viszkozitását és az 1,4-viszkozitását és az 1,4-cisz-tartalmat. vízmentes n-hexán 2050 ml titántetraklorid 10,7 mmól poliiminoalán 18,2 mmól izoprén 500 ml polimerizációs hőmérséklet 30 °C Fenti adatokból látható, hogy ebben a példában a katalizátor mennyisége kisebb, mint az előzőben (a monomerre számítva 1 súly%) és a polimerizációt hígabb oldatban végezzük (a monomer -f- oldószerkeverékre számítva 20 súly% monomer). Eredmények: 25 30 35 Infravörös spektrum elemzés alapján az 1,4--cisz-tartalom = 96%, transz % = 0%; 3,4/ =4%. Teljes telítetlenség =98%. Mooney-viszkozitás = 25. 40 45 50 55 60 65 % Szilárd polimer hozam 48 62 68 idő óra 1 2 3 Infravörös lom = 96,5%, -transz-tartalom = 2,5%. Teljes telítetlenség: 97%. Mooney-viszkozitás = 70. spektrum analízis: 1,4-cisz-tarta-1,4-transz-tartalom = 0%, 3,4-Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás legalább 4 szénatomos konjugált diének sztereospecifikus polimerizálására szénhidrogén-oldószeres közegben katalizátorrendszerrel, azzal jellemezve, hogy konjugált diónként előnyösen izoprént polimerizálunk és olyan katalizátorrendszert alkalmazunk, amely titántetrakloridot és olyan poliimin típusú alumíniumvegyületet tartalmaz, amelynek molekulájában az AI—N — I I X R n ismétlődő csoportok vannak, mely képletben R jelentése rövid szénláncú alkilcsoport, X helyettesítő hidrogén- és halogénatom, mimellett a halogénatomok száma n-nél mindig kisebb, és a különbség hidrogénatom, az n értéke 2—50, előnyösen 3—12; az Al/Ti grammatomjainak aránya 1,0—5, a Cl/Al grammatomarány pedig 0,02 —0,6, a polimerizációt pedig —50 — +100 °C közötti hőmérsékleten, oldószeres közegben 1—50 atmoszféra nyomáson folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a poli-