165430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének sztereospecifikus polimerizálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1971. I. ,21. Olaszországi elsőbbsége: 1970. I. 22. (19652 A/70 szám) Közzététel napja: 1974. III. 28. Megjelent: 1976. X. 30. (SA—2248) 165430 Nemzetközi osztályozás: C 08 d 3/10 C 08 d 1/14 Feltalálók: Dr. BALPUCCI Agostino vegyész, San Donato Milanese, Dr. BERANGER Alessandro vegyész, San Donato Milanese, Dr. CORBELLINI Margherita vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: SNAM PROGETTI S. p. A., Milano, Olaszország Eljárás konjugált diének sztereospecifikus polimerizálására 1 A találmány eljárás legalább 4 szénatomszámú konjugált diének sztereospecifikus polimerizálására. Ismeretes, hogy nagy térbeli szerkezeti szabályosságú polidiének előállításánál olyan katalizá- 5 torkészítményeket alkalmaznak, amelyek átmeneti fémvegyületekből és alumíniumalkilekből tevődnek Össze. így pl. 1,4-cisz-poliizoprén előállításánál titántetrakloridból és alumíniumtrialkilból álló kata- io lizátorkészítmény kerül előnyösen felhasználásra. Az előbbi katalizátorkészítménnyel 1,4-transz-poliizoprén is előállítható, ha a katalizátorkészítmény komponenseinek összetételét változtat- 15 ják. A hivatkozott fenti típusú katalizátorkészítmények hátránya — az alumíniumalkilek jelentése miatt — az, hagy instabilisek, ez pedig a nedvességre, oxigénre és hasonló tényezőkre ér- 39 zékeny szerves fémvegyületeknek tulajdonítható. Másfelől ismeretessé vált az is, hogy a fenti katalizátorkészítménnyel előállított poliizoprén molekulasúlya nem elég nagy, ennek folytán minden esetben a kis molekulasúlyú polimer- 25 frakció elválasztása szükséges, amely a műgumigyártásnál való felhasználásra alkalmatlan. Azt találtuk, hogy legalább 4 szénatomos konjugált diénekből kiindulva sztereospecifikus polimerek állíthatók elő előnyösebben, ha olyan ka- 30 talizátorkészítményt használunk, amely az átmeneti fémvegyületen kívül polimer típusú alumíniumvegyület molekulájában az alábbi ismétlődő egységekből van felépítve: AI—N — H R ahol R szubsztituens alkilgyököt jelent. A polimer típusú alumíniumvegyületek könynyen előállíthatók. Ezek a vegyületek mint az alumínium imin-polimerjei foghatók fel. Az alumínium imin-polimerjeit Wiberg, Eü. és May, A. szerzők a Z. Naturforsch. (106, 232, 1955) c. folyóiratban, főként pedig Herlich és munkatársai az Inorg. Chem. 3, 628 (1964) co. folyóiratban ismertetik. A molekulasúly-mérések szerint n 2-nél nagyobb szám. Ha n értéke viszonylag alacsony (értéke kb. 2—50), akkor a megfelelő vegyületek aromás oldószerekben és néhány alifás oldószerben oldhatók. A magasabb molekulasúlyú polimerek a szokásos oldószerekben oldhatatlanok, még olyan esetben is, ha katalizátorként alkalmazhatók pl. titántetrakloriddal kombinálva, mivel minden egyes alumíniumatomra számítva egy ekvivalens aktív hidrogénatomot tartalmazlak. Azt találtuk, hogy a legjobb eredmények 165430