165423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monoalkil-ditiokarbaminsav sók stabilizálására

165423 ben a monoalkil-ditiokarbaminsav-sókhoz adagoljuk, a sók bomlása vizes oldatokban egy évnél hosszabb ideig megakadályozható. A találmány szerinti eljárás kiviteli módja az, hogy monoalkil-amint, széndiszulfidot —5—20 °C hőmérsékleten keverés közben mólarányban reagáltatunk, és a stabilizálószer karbamid-nitrátot vagy karbamid-foszfátot a végtermékre számítva 0,1—0,5% mennyiségben felhasználás előtt a monoalkil-aminhoz és/vagy a széndiszulfidhoz adagoljuk. Az így kapott reakcióelegyhez mólarányban alkálifém-, vagy alkáliföldfém- vagy ammónium-hidroxidot adagolunk és a reakcióelegyet 5—20 °C hőmérsékleten 5—6 órán át keverjük. A végterméket vízzel a szükséges koncentrációra hígítjuk. A találmány szerinti eljárás hatékonyságának bemutatására az eljárásunk és a 2 791 605 számú amerikai szabadalmi leírás által javasolt stabilizálószerek alkalmazásával előállított monoalkil-ditiokarbaminsav-sók oldataival végzett tárolási próbák eredményeiből az 1. számú táblázatban néhány jellemző adatot közlünk. A vizsgálat időtartamának csökkentésére fentebb leírt monoalkil-ditiokarbaminsav-sók oldatait 10 napig 60 °C hőmérsékleten tároltuk. Kísérleteink szerint a sóoldatok 60 °C hőmérsékleten 10 napig történő tartása az oldatoknak egy év normál körülmények között való tárolásának felel meg. A gyorsított tárolási próbák előtt és után az oldatok hatóanyag-tartalmát D. G. Clarke, H. Baum, E. L., Stanley, W. F. Hester: Anal. Chem. 23, 1842 (1951) általánosan használt módszerével határozzuk meg. 1. táblázat Tárolási próba 10 nap, 60 °C-on N-metil-ammónium-ditiokarbamát-tartalom, %-ban 0 nap i 10 nap u' tán E F A BCD tán E F K 2,5 2,0 2,7 12,0 13,0 11,0 62,0 90,0 5,0 1,5 2,0 9,0 10,0 8,5 43,0 60,0 10,0 0,8 1,1 5,4 11,1 3,7 29,0 40,0 20,0 0,1 0,3 3,6 4,9 2,4 10,2 9,0 30,0 0,0 0,1 2,0 4,0 1,7 4,1 8,0 40,0 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 2,0 5,0 A = karbamid-nitrát, 0,1% B = karbamid-foszfát, 0,1% C = etilamin, 0,5% D = dimetilamin, 0,5% E = dietilamin, 0,5% F = anilin 0,5% K = kontroll 10 15 20 25 30 35 40 Az 1. számú táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti stabilizáló eljárás jelentős előnnyel rendelkezik a 2 791 605 számú amerikai szabadalommal szemben. A találmány szerinti eljárással stabilizált monoalkil-ditiokarbaminsav-sók egy évnél hosszabb ideig tárolhatók bomlás nélkül, és a stabilizálás céljára egyszerű módon nyerhető olcsó anyagok használhatók fel. A találmány szerinti eljárás gyakorlati, kiviteli módjait a következő példák szemléltetik anélkül, hogy annak tartalmi körét ezekre kívánnánk korlátozni. 1. példa 1520 g széndiszulfid és 1,76 g karbamid-nitrát keverékéhez 10 °C hőmérsékleten keverés közben 620 g 35%-os monometil-amint adagolunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyhez 10 °C-on keverés közben 1360 g 25%os ammóniaoldatot adagolunk, és a reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet 20 °C-on további 5 órán át keverjük. A végtermék 1760 g N-metil-ammónium-ditiokarbamátot tartalmaz. A hozam: 95,5%. A végterméket vízzel a szükséges koncentrációra hígítjuk. 2. példa Az 1. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy ammóniaoldat helyett 5333 g 15%-os nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk. A végtermék 1868 g N-metil-nátrium-ditiokarbamátot tartalmaz. A hozam: 95,2%. A végterméket vízzel a szükséges koncentrációra hígítjuk. 45 50 55 3. példa Az 1. és 2. példákban leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy karbamid-nitrát helyett 1,76 g karbamid-foszfátot adagolunk. 4. példa Az 1., 2. és 3. példákban leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy a karbamid-nitrátot, illetve a karbamid-foszfátot a monometil-aminban oldva adagoljuk a reakcióelegyhez. 60 65 Szabadalmi igénypont 1. Eljárás az I általános képletnek megfelelő, S II R_NH—CS—Me I.