165386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin-származékok előállítására
165386 5. példa 3-(3,4,5-Trimetoxi-benzoil)-l,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin 2 g (13,4 mmól) l,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin, 1,63 g (15,8 mmól) vízmentes trietilamin és 60 ml metilénklorid oldatához keverés közben és szobahőmérsékleten 50 ml metilénkloridban oldott 3,09 g 3,4,5-trimetoxi-benzoilkloridot (13,4 mmól) adunk. A reakció befejezése után az elegyet híg sósavoldattal, híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és betöményítjük. A maradékot 80%-os etanolból átkristályosítva a vegyületet 4,06 g (88%) kitermeléssel kapjuk; op.: 131—132 °C. 6. példa 3-Fenükarbamoil-l,3,4,5-tetrahidro-2,3--benzoxazepín 3,4 g (22,8 mmól) l,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin és 20 ml benzol oldatához 3,25 g (27,3 mmól) fenilizocianát és 10 ml benzol oldatát adjuk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük, majd az oldatot bepároljuk. Kitermelés: 4,35 g (7|1%); op.: 114—115 °C, etanolból átkristályosítva. 7. példa 3-Metílkarbamoil-l,3,4,5-tetrahidro-2,3--benzoxazepin A vegyületet a 6. példában leírt eljárás sze-10 rint, fenilizocianát helyett metilizocianátot alkalmazva, állítjuk elő. Kitermelés: 73%; op.: 104—106 °C. 8. példa 3-(4-Fenil-piperazinokarbonil)-l, 3,4,5--tetrahidro-2,3-benzoxazepin 1,3,4,5-Tetrahidro-2,3-benzoxazepin-3--karbonüklorid Vízmentes toluolban 15,9 g foszgént oldunk, 15 melyhez 0—15 °C-on, keverés közben, toluolban oldott 19,8: g (0,135 mól) l,3,4,5-tetrahidro-2,3--benzoxazepint adunk. A reakcióelegyet hat óra hosszat keverjük, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldatot bepároljuk. 20 Etanolból átkristályosítva a vegyületet 22,85 g (81,5%) kitermeléssel kapjuk. 25 30 35 3-(4-Fenü-piperazinokarbonil)-l, 3,4,5--tetrahidro-2,3-benzoxazepin Diklórmetán és 4,22 g (26 mmól) N-fenil-piperazin oldatához 4,24 g (20 mmól) 1,3,4,5--tetrahidro-2,3-benzoxazepin-3-karbonilkloridot adunk, és a reakcióelegyet két óra hosszat viszszafolyatás közben melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldatot bepároljuk. Kitermelés: 5,5 g (81,5%); op.: 123—125°C, etanolból átkristályosítva. 9—26. példa I általános képletű vegyületek Kiindulási vegyület Forrpont °C/Hgmm Példa A vagy Kitermelés szám R IV általános képlet X = B Olvadáspont °C (oldószer) % 9. —CH3 H HCOOH HCHO 65/0,1 76 10. -4CH2 —CH=CH 2 H CH2 Br—CH=CH 2 90/0,1 53 11. -^CH2 CH 2 OCONH 2 —CH2 CH 2 OH NaOCN 129—130 (etanol-víz) 39 12. —CONH2 H NaOCN 159—160 (etanol) 59 13. —COC2H5 H CICOCH2CH3 54—55 (hexán) 84 14. —CON(CH3 )2 H ClCON(CH3 )2 67—66 (diizopropiléter) 71 15. —CO!N(C6 H 5 )2 H ClCON(C6 H 5 ) 2 128f—130 (etanol) 84,4 16. -CON<C2 H 5 ) 2 H ClCON(C2 H 5 )2 90i—91 (diizopropiléter) 7ö 17. a) képletű csoport —COCl b) képletű vegyület 180/0,1 72 18. —CONH—CH2—CH2 — —N(C2 H 5 ) 2 —COCl H2 N—CH 2 —CH 2 — —N(C2 H 5 ) 2 180/0,1 90 191 —COO—CH2 —CH 2 — —N(C2 H 5 ) 2 —COCl NaO—CH2 —CH 2 — -N(C2 H 5 ) 2 155/0,1 60
