165343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-oxo- 4H- 1-benzopirán-2-IL-tetrazol-származékok előállítására
165343 11 punk, amelyet etanolból rózsaszínű szilárd anyagként kristályosítunk ki. Olvadáspont: 113-115 C°. Ennek a terméknek a szerkezetét infravörös és mágneses magrezonancia spektroszkópiával állapítottuk meg. c) 5-[5-(2-hidroxipropoxi)4-oxo-4H- 1-benzopirán -2-ilj-tetrazol Az 1. példa e) pontjában megadott eljárással 11,7 rész, b) lépésben nyert terméket 3,05 rész nátriumaziddal és 2,54 rész ammóniumkloriddal kezelünk, és így 12,4 rész 5-[5-(2-hidroxipropoxi)-4-oxo4H-lbenzopirán-2-il]-tetrazolt kapunk fehér szilárd anyagként. Olvadáspont: 299 C° (bomlás közben). d) 5-[5-(2-hidroxipropoxi)4-oxo4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol-nátriumsó 10,6 rész c) lépésben nyert termék és 3,10 rész nátrium-hidrogén-karbonát elegyét vízben oldjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga csapadékot etanolból négyszer átkristályosítva, 3,0 rész 5-[5-(2-hidroxipropoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol-nátriumsót kapunk fehér szilárd anyagként. Olvadáspont: 290 C° (bomlás közben). Analízis C13 H u N 4 Na0 4 -re számítva: C 50,3 H 3,55 N 18,06 Na 7,14% mért: C 50,5 H 3,50 N 17,74 Na 7,10%. 3. példa 5- [ 8 -allil- 5-(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H- l-benzopirán-2-il]-tetrazol-káliumsó 5 rész 5-[8-allu-5<3-metilbutoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazolt és 1,4 rész kálium-hidrogén-karbonátot oldunk 75 rész vízben és az így nyert oldatot fagyasztva szárítva 5,2 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi) -4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol káliumsó monohidrátot kapunk fehér porként. Analízis C18 H 19 KN 4 0 3 H 2 0-re számítva: C 54,02 H 5,39 N 14,00% mért: C 54,02 H 5,53 N 13,92%. A mágneses magrezonanciás spektrum hexadeuterio-dimetilszulfoxidban 3,57 r-nál a benzopirán-gyűrű 3-protonját mutatja. Az UV-spektrumban 261 nm hullámhossznál van maximum (e = 19,821). v m ' ' 4. példa 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol-kalciumsója 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi)4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazoltés 1,29 rész nátrium-hidrogén-karbonátot 200 rész vízben oldunk. Az oldathoz állandó keverés közben 1,25 rész kalciumnitrát 100 rész vízzel készített oldatát adjuk. Krémszínű csapadék válik ki, melynek kiválását hűtéssel teljessé tesszük, majd szűrjük. A vegyület finom por, ezt forró vízzel kezeljük, szűréssel összegyűjtjük és vákuumban szárítjuk. így 4,8 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi)4-oxo4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazolkalciumsó -pentahidrátot kapunk. Analízis C36 H 38 CaN 8 0 6 5H 2 0-ra számítva: C 52,97 H 6,02 N 14,07% mért: C 52,97 H 6,01 N 14,02%. A mágneses magrezonanciás spektrum hexadeuterium-dimetilszulfoxidban 3,35r-nál a benzopirán-gyűrű 12 3-protonját mutatja. Az UV-spektrum 264 n m-nél mutat maximumot (e =51 700). 5. példa 5 5- [8-allil-5-(3-metilbutoxi)4-oxo4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol-morfo]insója 4,05 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi>4-oxo-4H-lbenzopirán-2-il]-tetrazolt és 1,03 rész morfolint 50 rész vízben oldunk. A nyert oldatot fagyasztva 10 szárításnak vetjük alá, és így 4,8 rész 5-[8- allil - 5-(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazolmorfolinsó monohidrátot kapunk. Analízis C22 H 29 N 5 0 4 H 2 0-ra számítva: C 59,31 H 7,01 N 15,72% 15 mért: C 59,23 H 6,96 N 15,84%. A mágneses magrezonanciás spektrum hexadeuterio-dimetilszulfoxidban a benzopirán-gyűrű 3-protonját 3,55r-nál mutatja. Az UV-spektrum maximuma 264 n m-nél van (e = 25,000). 20 6. példa 5 - [ 8- a Ilii- 5 -(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H-1 -benzopirán-2-il]-tetrazol etilaminsója 4,7 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi)4-oxo4H-l-25 benzopirán-2-il]-tetrazolt és 0,973 térfogatrész 70 térfogat%-os vizes etilamin oldatot 50 rész vízben oldunk. A kapott oldatot fagyasztva szárításnak vetjük alá, és így 5,3 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol-etilaminsó szesz-30 kvihidrátot kapunk sárga por formájában. Analízis C20 H 27 N' s 0 3 -1 1/2 H 2 0-ra számítva: C 58,49 H7,31 N 17,05% mért: C 58,49 H 7,48 N 17,09%. Az UV-spektrum 261 n m-nél mutat maximumot 35 (em =23 153). 7. példa 5- [8- allil-5-(3-metilbutoxi)-4-oxo-4H- l-benzopirán-2-il]-tetrazol trisz-(hidroximetil)-metilaminsója 40 5 rész 5-[8-allil-5<3-metilbutoxi)-4-oxo4H-1-benzopirán-2-il]-tetrazolt és 1,76 rész trisz-(hidroximetil)-metilamint melegítés közben etanolban oldunk. A kapott oldatot lehűtjük, éterrel hígítjuk, a kapott kristályos csapadékot összegyűjtjük, éterrel átmossuk, 45 vákuumban szárítjuk, és így 5,6 rész 5-[8-allil-5-(3-metilbutoxi>4-oxo4H-l- benzopirán-2-il}-tetrazol trisz(hidroximetil)-metilaminsó hemihidrátot kapunk. > Analízis C22 H 31 N 5 0 6 • 1/2 H2 0-ra számítva: C 56,16 H 6,86 N 14,89% 50 mért: C 55,86 H6,66 N 15,13% A mágneses magrezonanciás spektrum hexadeuíerium-dimetilszulfoxidban 3,25r-nál a benzopirán-gyűrű 3-protonját mutatja. Az UV-spektrum 261 n m-nél mutat maximumot 55 (e = 22,934). 8. példa 5 - [ 5 - ( 3 - me til-n-butoxi)4-oxo4H-1 -benzopirán-2-il ]-60 tetrazol 6
