165326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N-diszubsztituált karbonsavamidok előállítására
165326 9 10 kiváló kristályokat szűrjük, kevés vízzel mossuk, szárítjuk. 1,4- g l,l-difenil-N,N-dimetil-acetamidot kapunk, amely 128-129 C°-on olvad. Hozam: 100%. Analízis: számított N: 5,85%, talált: 5,96%. 5 20. példa A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 31,3 g 2-klórbenzoesavat és 27,1 g dietükarbamoilkioridot, majd az elegyet felmelegítve 130—140 C°-on tartjuk io 45 percig. Az elegyet visszahűtve 200 ml vízre öntjük, majd 100 ml benzollal extraháljuk. A benzolos fázist elválasztás után Na2 S0 4 felett szárítjuk, majd a benzolt vákuumdesztillációval eltávolítjuk. 38 g sárgás- 15 barna olajat, 2-klórbenzoesav-dietilamidot kapunk. Hozam: 90,5%. Analízis: számított N: 6,65%, talált: 6,41% számítottCl: 16,8%, talált: 16,21%. 20 21. példa A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 31,3 g 4-klórbenzoesavat és 27,1 g dietilkarbamoilkloridot, majd olajfürdőn felmelegítve 140-160 C°-on tartjuk 30 percig. Az elegyet lehűtés után vízre öntjük (kb. 25 200 ml), majd petroléterrel (100 ml) extraháljuk. Az extraktból a petrolétert vákuumdesztillációval eltávolítjuk. 32 g sárga olajat kapunk. Hozam: 76,5% 4-klórbenzoesav-dietilamid. Analízis: számított N: 6,65%, talált: 6,35% 30 számított Cl: 16,8%, talált: 16,6%. 22. példa A 2. példa szerint bemérünk 19,1 g 3,4-diklórbenzoesavat és 13,5 g dietilkarbamoilkloridot. Az elegyet 35 olajfürdó'n felmelegítve 140-160 C°-on tartjuk 30 percig. Lehűtés után 100 ml vízre öntjük, majd 50 ml petroléterrel extraháljuk. Az extraktum szárítása után az oldószert eltávolítva 22 g 3,4-diklórbenzoesav-dietilamidot kapunk, narancsvörös olaj alakjában. 40 Hozam: 89,5%. Analízis: számított N: 5,70%, talált: 5,41% számított CL: 28,8%, talált: 28,4%. 23. példa 45 A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 19,1 g 3,4-diklórbenzoesavat és 19,1 g diizobutilkarbamoilkloridot. A keveréket 140 C -ra melegítjük, majd 160-180 C°-on tartjuk 30 percig. Az ömledéket lehűlés után 100 ml vízre öntjük. A kiváló kristályo- 50 kat zsugorított üvegszűrőn szűrjük, 2 x 20 ml vízzel mossuk, szárítjuk. A nyersterméket petroléterből átkristályosítva 25 g 3,4-diklórbenzoesav diizobutilamidot kapunk, mely 74-76 C°-on olvad. Hozam: 83,5%. 55 Analízis: számított N: 4,68%, talált: 4,78% számított CL: 23,6%, talált: 24,07%. 24 példa A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 15,5 g 50 2-klórbenzoesavat és 19,1 g diizobutükarbamoilkloridot. A keveréket megömlesztjük, majd 140—160 C°-on tartjuk 30 percig. Lehűlés után 100 ml vízre öntjük, majd 50 ml petroléterrel extraháljuk. A petroléteres fázis szárítása után az oldószert vákuum- 55 desztillációval eltávolítva 22,5 g vörös olajat kapunk. Hozam: 85,5% 2-klórbenzoesav-diizobutilamid. Analízis: számított N: 5,30%, talált: 5,41% számított Cl: 13,35%, talált: 12,94%. 25. példa A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 19,1 g 3,4-diklórbenzoesavat és 19,1 g di-szek-butilkarbamoilkloridot. Az elegyet 120 C -ra melegítjük, majd 120—130 C°-on tartjuk 0,5 óra hosszat, míg a gázfejlődés megszűnik. Ezután az elegyet kb. 100 ml vízre öntjük. Ekkor a 3,4-diklórbenzoesav-di-sec-butil -amid szilárdan elkülönül, amit zsugorított üvegszűrőn szűrünk, 2 x 20 ml vízzel mosunk, majd szárítjuk. 24 g anyagot kapunk, amely 176-180 C°-on olvad. Hozam: 80%. Analízis: számított N: 4,68%, talált: 4,45% számítottCl: 23,6%, talált: 24,07%. 26. példa Egy 400 mm hosszú, 27 mm belső átmérőjű, 5 mm Raschiggyűrűkkel töltött, fűtőköpennyel rendelkező üveg oszlopot alkalmazunk reaktorként, amely felül visszafolyató hűtővel és folyadékbevezetővel, a töltet alatt gázbevezetővel van ellátva. A töltetes oszlop folyadékzáron keresztül laboratóriumi folyamatos filmbepárlóhoz kapcsolódik, amelyhez visszafolyató és leszálló hűtő csatlakozik az oldószer kondenzálására és visszanyerésére. — A filmbepárló alján kifolyó ömledék keverővel és folyamatos vízbevezetéssel ellátott 2000 ml kicsapó üvegedénybe, majd abból a folyamatos centrifugába jut. A fentiek szerint összeállított üvegkészülék 80 C°-ra felmelegített töltetes oszlopába óránként beadagolunk 105 g monoklórecetsavat, 135 g N-izopropilanüin 400 ml benzollal készített elegyét, valamint az oszlop alján óránként 110 g foszgént. A laboratóriumi filmbepárlót 120 C° hőmérsékleten üzemeltetve a reakcióelegyből a benzolt kidesztilláljuk. A filmbepárlóból az ömledék a kicsapóba jut, amelybe 20—25 C° hőmérsékletű vízben a kristályos termék kiválik. A centrifugálás, mosás, ismételt elválasztás és szárítás után óránként 170 g. 72 C° olvadáspontú N-izopropil-N-fenil-klóracetamidot kapunk. Hozam: 85%. Analízis: számított N: 6,61%, talált: 6,41% számított Cl: 16,72%, talált: 16,60%. Szabadalmi igénypont Eljárás az I. általános képletű -N,N-diszubsztituált karbonsavamidok előállítására, amely képletben Rt 2—18 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alifás-, halogénnel szubsztituált alifás-, fenil- szubsztituált alifás gyök, fenil-, klór-vagy diklórfenil-, nitro- vagy dinitrofenil-, vagy trimetoxifenil-gyök, valamint egy nitrogén atomot tartalmazó, hattagú, telítetlen heterociklusos gyök, R2 és R 3 egyező vagy eltérő, 1—4 szénatomos, egyenes vagy elágazóláncú alifás gyök, fenilgyök, valamint együttesen egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó heterociklust képezhetnek azzal jellemezve, hogy a II. általános képletű karbonsavat, amely képletben YLX jelentése a fentivel megegyező a) valamely III. általános képletű, amely képletben R2 és R 3 jelentése a fentivel megegyező, szekun-5
