165309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10-15 szénatomszámú aldehidek előállítására
165309 A reaktorból a hűtőbe vezetett reakcióelegy gázkromatográfiás elemzés szerint 83% aldehidet tartalmaz, a többi kiinduló alkohol, azaz a termelés 83%-os, a szelektivitás pedig 100%-os. 2. példa Az 1. ábra szerinti reaktorba 11 cm3 , 12 g 3-4 mm-es szemcseátmérőjű rézkrómit katalizátort helyezünk és az 1. példában leírt módon, laurilalkohollal végzett aktiválás befejezése után 310 C-on 1000 ó~ * térsebességgel laurüalkoholt vezetünk át rajta. Az alkohol parciális nyomása 0,145 atm és a keringtetett nitrogénben a hidrogéngáz mennyisége 0 tf. %, ill. ehhez nagyon közel álló érték. A reaktorból a hűtőbe vezetett reakcióelegy gázkromatográfiás elemzés szerint 86-67% aldehidet tartalmaz, a többi a kiinduló alkohol, azaz a termelés 86-87%-os, a szelektivitás 100%. A hőmérséklet és a térsebesség változtatásával végzett kísérletek eredményei az I. és II. táblázatban láthatók és ebből megállapítható, hogy a termelés minden kísérletben 70% feletti, a katalizátor szelektivitása minden kísérletben 100%-os volt. • I. táblázat Laurilalkohol dehidrogénezésének vizsgálata a térsebesség függvényében, keringtetett vivőgázzal. Katalizátor mennyisége: 11 cm3 ,12 g. Hőmérséklet: 295 "C. Alkohol Terse- A gáz termelés Szelektiadagolás besség H2 tart. (%) vitás (g/ó) (ó-1) (tf%) (%) 4,8 974 1 81,8 100 7,6 1410 1 82,0 100 10,0 . 1760 1 77,9 100 14/) 2680 1 78,0 100 16,0 3670 0 72,7 100 A reaktorból a hűtőbe vezetett reakcióelegy gázkromatográfiás elemzés szerint 90%,, aldehidet tartalmaz. A konverzió 96%-os, így a szelektivitás 93%-os. 4. példa 5 11 cm3 , 9,5 g 3-4 mm szemcseméretű cinkoxid-krómoxid katalizátort töltünk az 1. ábra szerinti, kemencében elhelyezett csőreaktorba, és az 1. példában leírt módon laurilalkohollal végzett aktiválás 10 befejezése után 300 °C-ra nitrogén cirkuláció közben 800 ó-l térsebességgel laurilalkohol gőzöket vezetünk át rajta. Az alkohol parciális nyomása 0,145 atm. A hűtőben kondenzált termék súlya 10 g/ó, összetétele: 46%, laurilaldehid, 9% laurilalkohol, 45% nem azono-15 sított termék. 5. példa Az 1. ábra szerinti reaktorba 11,5 cm3 13,1 g 3-4 mm-es szemcseméretű rézkrómit katalizátort helye-20 zünk és az 1. példában leírt módon laurilalkohollal végzett aktiválás befejezése után ugyanúgy járunk el, mint a 2. példában, de a nitrogén vivőgázban kb. 10% oxigént is keringtetünk és a rézoxidos tornyokat kiiktatjuk. 25 A kísérletek eredményei a III. táblázatban láthatók. III. táblázat Laurilalkohol dehidrogénezésének vizsgálata oxigén 30 jelenlétében a térsebesség függvényében keringtetett vivőgázzal. Katalizátor mennyiség: 11,5 cm3 , 13,1 g. Hőmérséklet: 295 °C. 35 40 II. táblázat Laurilalkohol dehidrogénezésének vizsgálata a térsebesség függvényében keringtetett vivőgázzal. Katalizátor mennyiség: 11 cm3 ,12 g. Hőmérséklet: 315°C. Alkohol Tér seA gáz Termelés Szelektiadagolás besség H2 tart. % vitás (%) (g/ó) (Ó-1) (tf%) 5,2 721 0 84,0 100 8,0 1090 0 86,3 100 10/) 1295 0 87,7 100 14,4 . 2040 0,5 86,5 100 3. példa 10,7 cm3 , 11 g 1,0-1,6 mm szemcseátmérőjű rézkrómit katalizátort helyezünk az 1. ábra szerinti 4 reaktorba és az 1. példában leírt módon mirisztilalkohol gőzt vezetünk át rajta. Az alkohol parciális nyomása 0,145 atm és a keringtetett nitrogénben a hidrogéngáz mennyisége 0 tf%, illetve ehhez nagyon közel álló érték. Alkohol Tér seOxigén A gáz Termelés Szelektiadagolás besség (tf%) H2 tar(%) vitás (%) (g/ó) (ó-1) tama (tf%) 6,1 765 9,7 10 37,2 49 9.2 1218 10,0 10 34,2 56 10,8 1555 10,1 11 30,4 55 14,8 2220 10,0 10 16,8 60 Megállapítható, hogy az aldehid termelés kicsi, a szelektivitás 60% körüli és a termékgáz hidrogéntar-45 talma a rézkrómit katalizátoron csak részben (kb. 10%-nyi mennyiségben) ég el vízzé., 50 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás 10—15 szénatomos aldehidek előállítására a megfelelő normál primer alkoholok dehidrogénező katalizátor jelenlétében megvalósított gőzfázisú katalitikus dehidrogénezése útján, azzal jellemezve, hogy a bb nitrogén gázzal hígított, 0,1-0,2 atm parciális nyomású alkohol gőzüket atmoszférikus nyomáson, 220-340 °C, előnyösen 290-315 °C-on dehidrogénező katalizátoron vezetjük át, miközben a katalizátort közvetlenül az átalakítandó alkohollal és a bU reakcióban keletkező hidrogénnel aktiváljuk és a nitrogén hígítógázt recirkuláltatjuk és a reakcióban keletkező hidrogén parciális nyomását a reaktoron kívül elhelyezett oxidáló egység segítségével 0,0-0,3 atm, előnyösen 0,0-0,01 atm értéken tartjuk. 1 db rajz A kiadásért felel: A Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 750465, OTH, Budapest
