165261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnán-21-sav-származékok előállítására
33 165261 34 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű pregnán-21-savszármazékok előállítására, ahol X hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilcsopor- 5 tot jelent, Y hidrogénatomot, vagy halogénatomot, Z hidroxilcsoportot vagy az Y atommal azonos 10 nagyságú vagy annál kisebb atomsúlyú halogénatomot, Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot, R2 15 hidrogénatomot, alkálifématomot, vagy valamilyen adott esetben hidroxil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos szénhidrogéngyökötjelent, és az —A—B- csoport 20 -CHCH- vagy -CCl=CH-gyök, vagy, amennyiben X, Y és Rt egyidejűleg hidrogénatomtól eltérő jelentésű, adott esetben -CH2 -CH 2 -csoport azzal jellemezve, hogy 25 a) egy (II) általános képletű vegyületet, ahol -A-B-, X, Y, Z és RÍ jelentése az (I) általános képletnél megadott és R2 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, és a 20-as helyzetű hidroxicsoport a-vagy j3-helyzetű lehet, 30 egy inert oldószerben mangán—(IV)-oxiddal, ólom(IV)-oxiddal vagy ólom(IV)-acetáttal oxidálunk és kívánt esetben egy kapott A4 -szteroidot A 1 '. 4 szteroiddá dehidrogénezünk, és/vagy ismert módon egy kapott 2-dezklór-szteroidot 2-klórszteroiddá 35 alakítunk vagy egy 9a-dezhalogénszteroidot 9ahalogén-szteroiddá alakítunk, kívánt esetben egy (I) általános képletű észtert savvá vagy sóvá elszappanosítunk vagy kívánt esetben egy (I) általános képletű szabad savat észterezünk, vagy 40 sóvá alakítunk, vagy b) az (I) általános képletű észterek előállítására, valamilyen (III) általános képletű észtert — ahol -A-B-, X, Y, Z és Rí jelentése az (I) általános képletnél megadott és R3 valamilyen az R 2 -től 45 különböző, előnyösen rövidszénláncú alkilgyököt jelent — bázisos katalizátor jelenlétében egy R2 OH általános képletű vegyülettel reagáltatunk; e képletben R2 jelentése adott esetben hidroxil- vagy rövidszénláncú 50 alkoxicsoporttal szubsztituált 1—10 szénatomos szénhidrogéngyök. (Elsőbbsége: 1972. január 27.) 2. Eljárás az (I) általános képletű pregnán-21-sav-származékok előállítására, ahol X 55 hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilcsoportot jelen, Y hidrogénatomot vagy halogénatomot, Z 60 hidroxilcsoportot vagy az Y atommal azonos nagyságú vagy annál kisebb atomsúlyú halogénatomot, R, hidrogénatomot vagy metilcsoportot, 65 Ra hidrogénatomot, alkálifématomot vagy 1-10 szénatomos alkilcsoportot jelent és az -A-B- csoport -CH=CH- vagy -CCl=CH-gyök, vagy amennyiben X, Y és Rj egyidejűleg hidrogénatomtól eltérő jelentésű, egy -CH2--CH2 — csoport is lehet, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol -A-B-, X, Y, Z és R] a fent megadott jelentésű, R2 jelentése 1-10 szénatomos alkücsoport és a 20-as helyzetű hidroxücsoport avagy /3-helyzetű lehet, egy inert oldószerben mangán(IV)- oxiddal oxidálunk és kívánt esetben ismert módon egy kapott A4-szteroidot A 1 '. 4 - szteroiddá' dehidrogénezünk és/vagy egy kapott 2-dezklór-szteroidot 2-klórszteroiddá alakítunk, vagy egy 9a-dezhalogén-szteroidot 9a -halogénszteroiddá alakítunk át, kívánt esetben egy (I) általános képletű észtert savvá vagy sóvá elszappanosítunk vagy kívánt esetben egy (I) általános képletű szabad savat egy R2OH általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R2 jelentése alkálifématom vagy 1—10 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1971. október 4.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárásváltozatok foganatosítási módja 6a-fluor- i 1/3- hidroxi-3,20-dioxo- 16a-metil-1,4-pregnadién-21 -sav-metilészter előállítására,;- azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (II) általános képletnek megfelelő 6a-fluor- 110,2OaF- vagy 11(3-20/% dihidroxi-3-oxo-16a-metil- 1,4- pregnadién-21 sav-metilésztert vagy a (III) általános képletnek megfelelő óofluor-1 l/3-hidroxi-3,20-dioxo- 16a-metil-l ,4-pregnadién-21 -sav-butilésztert használjuk. (Elsőbbsége: 1972. január 27.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 6a-fluor- 11/3-hidroxi- 3,20-dioxo- 16a-metill,4-pregnadién-21-sav- metilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (II) általános képletnek megfelelő 6a- fluor- ll/?,20aF- vagy -1 l/3,20/3F -dihidroxi-l,4-pregnadién- 21-sav-metilésztert használjuk. (Elsőbbsége: 1971. október 4.) 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja 6a-fluor- 11/3-hidroxi-3,20-dioxo- 16a-metil- l,4-pregnadién-21-sav-butÜ-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (II) általános képletnek megfelelő 6a -fluor-1 lj3,20aF - vagy -11/3,20 F - dihidroxi- 3-oxo -16a-metil-1,4-pregnadién- 21-sav-butilésztert, vagy a megfelelő metÜésztert használjuk, mely utóbbit az oxidáció után 6a- fluor- 110-hidroxi-3,2O-dioxo-16a-metil- l,4-pregnadién-21 -savvá hidrolizáljuk, majd butilészterré észterezzük. (Elsőbbsége: 1972. január 27.) 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 6a-fluor- ll/3-hidroxi-3,20- dioxo- 16a-metill,4-pregnadién-21- sav-butilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (II) általános képletnek megfelelő 6a-fluor- . ll/3,20aF- vagy -11/3,20/?F -dihidroxi- 3-oxo-16a-metil- 1,4-pregnadién-21-sav-butilésztert használjuk. (Elsőbbsége: 1971. október 4.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárásváltozatok foganatosítási módja 6a-fluor- 11/3- hidroxi-3,20-dioxo- 16a-metil-1,4-pregnadién-21 -sav-izopropüészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (II) általános képletnek megfelelő 6a-fluor- ll/3,20aF- vagy -ll/3,20/3 F - dfliidroxi-17
