165184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoximkarbamát-származékok előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmény
165184 i rüt alkotva egymáshoz kapcsolódhatnak; R5 jelentése R2—R4 vagy az alábbiakban meghatározott X szubsztituens, azzal a feltétellel, hogy ha R5 és X jelentése —OR8, —SR«,' — S(0)R8, —S0 2 R 8 vagy —NRRRO, akkor R5 és X egymáshoz kapcsolódva 3—6 tagú heterociklikus gyűrűt alkothat, Rf!—R 7 jelentése hidrogénatom, 1—7 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenilvagy 2—6 szénatomos alkinil-csoport, X jelentése —SR8, —S(0)R 8 , —S0 2 R 8 , —OR8 , — OS0 2 R 8 , —NR 8 R<,, —N0 2 , —CN, —SCN, —N3 képletű csoport, vagy halogénatom; R8 jelentése hidrogénatom, 1—7 szénatomos alkil-, 2—-6 szénatomos alkenil-, 2— 6 szénatomos alkinil-, aril-, helyettesített aril-, karbamii-, helyettesített karbamii-, acil-, vagy helyettesített acil-csoport, azzal a feltétellel, hogy az 1—7 szénatomos alkil- vagy 2—6 szénatomos alkenil-csoport még további X szubsztituenssel lehet helyettesítve; és R<t jelentése hidrogénatom, vagy 1—7 szénatomos alkil-csoport, azzal a feltétellel, hogy az R8 , Rs» és az N, az — NRgR;» csoportban 3—6 tagú heterociklikus gyűrűt alkothat, azzal a megkötéssel, hogy ha Rí, R2 és R.i jelentése halogénatom, R,t és R5 jelentése hidrogénatom, vagy megfelel X jelentésének. A találmány különösen azoknak a IV általános képletű karbamát-származékoknak az előállítási eljárását foglalja magában, melyekben R2 és..R:( jelentése 1—7 szénatornos alkil-csoport, így metil-csoport; Rí jelentése Rj vagy X képletű csoport; R4 és Rr, jelentése hidrogénatom, X jelentése —S(0)nR s képletű csoport, melyben n jelentése 0, 1 vagy 2; Rá jelentése 1—7 szénatomos alkil-csoport. így metil-csoport; R7 és R K jelentése külön-külön hidrogénatom, 1—7 szénatomos alkil-csoport, így metil-csoport, vagy 2—6 szénatomos alkenil-cRoport. Teljesen váratlan volt az a felismerés, hogy a ketoximkarbamát-származékok, mint például az V képletű-karbamát, a III képletű aldoximkarbamát-származékkal összehasonlítva nagyobb peszticid aktivitással, valamint ezzel egyidejűleg az emlősökre kifejezetten kisebb toxicitással rendelkeznek. Ennek megfelelően az V képletű vegyületek orális toxicitása albino-patkányokon vizsgálva és LD5fl-értékben kifejezve 8,5 mg/íkg testsúly mennyiségnek felel meg; a bőrtoxicitás albino-nyulakon vizsgálva és LDso-értékben kifejezve 38,9 mg/kg testsúly. Az LD50 egy standard módszer a toxicitás kifejezésére és megadja azt a koncentrációt, mely a vizsgált állatok 508 / <r ának elpusztulását okozza. Mindegyik esetpen az LDarértéke közelítőleg 8-«zor nagyobb, mint a III képletű aldoximkarbamát-származékra megadott érték. A IV általános képletű vegyületek előnyösen magukba foglalják az l-hidrqkarbiltio(yagF. 1-5 -azido)-2-alkanonoxim-karbamát származékait, melyekben a karbamát nitrogénatomja alkil-csoporttal nem helyettesített, vajry egy vagy két alkil-csoporttal lehet helyettesítve; a hidrokarbiltio(yagy azido)-csoporttal helyettesitett Ct -10 szénatom további szubsztituenseket mér nem tartalmaz; és a Qrszénatom nem hidrokarbiltiovagy azido-csoporttal, hanem előnyösen alkil-csoporttal helyettesített és ezen a szénatomon a legnagyobb mértékű elágazás eléréséig teljes 15 mértékben alkilezett. A IV általános képletű vegyületek másik előnyös csoportja magába foglalja az 1-hidrokarbiltio(vagy l-azido)-2-alkanonoxim-karbamát származékait, melyekben a karbamát nitrogénatom-20 ja alkil-csoporttal nem helyettesített, vagy egy, vagy két alkil-csoporttal helyettesíthető; a hidrokarbiltio(vagy azido)-csoporttal helyettesített Ci-szénatom további helyettesítőket már nem tartalmaz; és a Qj-szénatam előnyösen X-oso-25 porttal helyettesített és ezen a- szénatomon a legnagyobb mértékű elágazás eléréséig teljes mértékben alkilezett. A találmány szerinti vegyületek mint kontakt és sziszteimkus toxikus szerek rendkívül nagy 30 inszekticid és miticid aktivitással rendelkeznek. Néhánv esetben ezek még nagy nematocid aktivitást is mutatnak. A találmány szerinti vegyületekre jellemző példaként az l-fódrokarbiltio-3,3-dimetil-2-35 -metilkarbamil-oximinobután-származékokat említjük, ilyenek a következők: l-metiltio-3,3-dimetil-2--metilkarbamiloximinobután; 1 -etiltio-3,3-dimetil-2-40 -metilkarbamiloximinobután; l-n-propiltio-3,3~dimetil-2--metilkarbamiloximinobután; 1-izoüropiltio-3.3-dimetü-2--metilkarbamiloximinöbután; 45 l-n-butiltio-3,3-dimeti^2--metilkarbamiloximinobután; 1 -tercier-butiltiö-3.3^dimetil-3--metilkarbamiloximinobután; 1 -szekunder-butilti o-3,3-dimetil-2-50 -metilkarhamiloximinobután; 1-izpbutiltio-3 3-dímetil-2--metilkarbamiloximinobután; 1-viniltio-3.3-dimetil-2--metilkarbamüoximinobután: 55 l-C2-oropeniItkA-3.3-dimetft-2--metilkarbamiloximinobután; l-í3-bu1eniltio)-3.3-dimetil-2--metilk-irbamilpxrminobután: l-etiniltio-3.3-dimetil-2-60 -metilkarbamiloximinobután: 1-feniltio-3.3-dimetil-2--metilkarbamiloximinobután: l-beri-/Utio-3 3-dJmetil-^- '• -mptPk arhamiloximinobután: 65 és hr-sonlók:
