165177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-acilamido-3-metil- CEF-3-EM-4- karbonsavak előállítására
1G&17T 13 *max. 345 (NH), 1760 (/?-laktám-karboml), 1730 , (amid-karbonil) és 1670 (karbqxil) cm-1. A fenti termék infravörös és magmágneses rezonancia-színképe jó egyezést mutat a fenöxiacetilkloridból és 7-amino-dezacetoxi-cefalosporánsavból előállított autentikus 7-(fenoxiacetamido)-dezacetoxi-cefalosporánsav (177—178 °C<on bomlás közben olvad) színképével. 2. példa A V-penicillin-sav-szulfoocid átrendeződése 7~Cfenoxiacetamido)-dezacetoxi-cefálosporán^ savvá különböző reakciókörülmények között Az 1. példában leírt eljárást lényegileg megismételtük, azonban különböző eljárási körülmények változtatásával. így a következő eljárási körülményeket változtattuk: 10 15 14 1. a szulfoxid és a savas katalizátor egymás közötti mennyiségi aránya; 2. az alkalmazott oldószerek; 3. reakcióidő^ 4. vízelvonó szer jelenléte vagy távolléte; 5. reakcióidő. , Az így változtatott eljárási körülményekkel lefolytatott kísérjetek eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze. A táblázat fejrovatában: (A) = V-penicillin-sav-szulfoxid, (B) = 7-(fenoxiacetamido)-dezacetoxi-cefalosporánsav, (1) = tényleges hozam magmágneses rezonancia alapján, (2) = elkülönítve dibenzilaminsó alakjában, (3) = elkülönített végtermék tiszta kristályos alakban. Példa Mmól Katalizátor Szárítószer Oldószer ReakcióReakcióCB) lozama , % sorsz. (A) (mól-ekv.) hőmérséklet idő (1) (2) (3) 1. 10 DDP (0,05) Mol. szűrő dioxán forralás 3 14 9 2. tt „ (0,2) ti » 9» 3 21 15 3. ÍJ „ (0,1) $t tt tt 1 9 6 4. tt „ (0,1) it tt t> 2 15 9 5. tt ,. (0,1) tt tt tt 3 17 11 6. tt „ (0,1) tt !t íj 4 18 15 7. It „ (0,1) It tt J» 5(e) 22 17 8. >* » (0,1) tt tt J» 3 14 7 9. 50 „ (Oil) tt tt tt 4 21 17 14 10. íí „ (0,1) íí MIBK tt 3 21 23 17 11. 10 MDP (0,1) 11' dioxán tt 3 24 14 12. íí „ (0,1) tt ,, tt 5 22 18 13. J? „ (0,1) »» MIBK 91 3(e) 15 11 14. JJ „ (0,1) íí dioxán tt 5(e) 19 13 15. Jí MDP (0,1)+TMO (2,0) „ tt »J 5 13 9 16. 50 MDP (0,1) MoL szűrő dioxán forralás .A:-:-..: 23 22 17 17. 10 pir. (0,1) »> t* tt 4 3,5 1 18. íí pir. TsOH (0,1) tt tt 3 7 5,5 19. 10 pir. H3PO4 (0,1) „ tt ?> 3 10 6 20. íí pir. H3PO4 (0,1) „ »j tt 8 23 13 21. 10 PDPA (04) tt tt íí. 8 28 23 22. 50 PDPA (0,1) tt » íí 8 36 28 24 23. 10 H3 PO 4 (0,l) »! tt J» 8 12 3 24. 50 P2 O 5 (0,4) tt tt tt 8f 22 22 • 25. 2,7 nincs • • Yt tt tt •• ^.4 •••• 0 — 26. 50 nincs tt tt íí 7,5 , 0 — 27. 10 PDPA (a) tt tt >í 2 12 10 , , — 28. 10 íí »(b) tt tt 4 25 19 J— 29. 50 )í nincs tt tt 8 3Q 22,5 20 30. 10 ' íí ecetsavanh. „ tt 4 '.,-. 25 19,5 — -31. 50 ti f» tt tt 6 27,5 22 — 32. 50 PDPAí») ecetsavanh. dioxán<c > forralás 8 26 23,5 18 '33. 10 tt ») » tt 8 22 20 34. 10 t nincs tt 130—35 "C 1 20 14,5 '35. 10 t ecetsavanh. tt 130—35 °C 1 21 17 , -36. 10 i tt diglim 105—10°C 2,5 23 20 37. 50 ) nincs » 110—15 °C :>: -.2'i •'•'• -19,5 17 38. 10 > ecetsavanh. tt 125—30 °C 1 27 25 .39. 10 t »» tt 125-^30°C .;,.:-i?-^ ' 18 12,5 40. 10 í _ . nincs tt 125—30 °C 1 » 22,5 14,5 *• 41. 10 ecetsavanh'. 7* 135±2°C 1 utó4.t 11,5
