165131. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxidálására és ammoxidálására katalizátorrendszer jelenlétében
7 165131 8 leírt körülmények között hajtjuk végre. A kapott eredményeket a következő táblázatban közöljük. Akrilo-Reakció hőPropilén térfogat-Propilén konvernitfil iránti mérséklete sebessége ziója szelek(C fok) (óra-l) (mól%) tivitás (mól%) 460 25 56 58 475 12,5 80 58 Ez a példa - az előzőhöz hasonlóan - mutatja, hogy a katalizátor teljesítménye összefügg a titán jelenlétével. Ha ez utóbbit alumínium-oxiddal helyettesítjük, a szelektivitás nagyfokú csökkenése következik be. 5 8. példa A propilén akroleinné történő oxidálásához használt katalizátort a 2., 4. és 7. példában leírtak szerint készítjük el. 6 cm3 katalizátort mérünk be a mikroreaktorba. 10 A hőmérsékletet a kívánt értékig emeljük, miközben csak levegőt vezetünk át a reaktoron; a térfogatsebesség 600 cm3 per katalizátor cm 3 per óra. Ezután propilént és vízgőzt is betáplálunk. A reakció körülményeit és a kapott eredményeket a 15 következő táblázatban foglaljuk össze. Katalizátor Propilén(levegő) víz mólarányok Reakció hőmérséklete (C fok) Propilén térfogatsebessége (óra-1) Propilén konverziója (mól%) Akrolein iránti szelektivitás (mól%) 2. példa szerint 4. példa szerint 7. példa szerint 1/12/7 1/12/8 1/13,5/8 1/12/7 450 445 465 450 50 50 50 25 73 80 92 63 81 95 85 70 9-18. példa 32 g tellúrsavát (H6 Te0 6 ) feloldunk 150 cm 3 vízben és hozzáadunk 2,3 g 85%-os foszforsavoldatot. Külön feloldunk 2 g ammófuum-permolibdátot 30 cm3 vízben. Ismét külön feloldunk 100 cm3 vízben 2,4 g ezüstnifrátot 4.2 g cink-nitrátot 3,8 g kadmiumacetatot 5.3 g alumíniumnitrátot 6,1 g cériurn-nitrátot 6 g cirkóniumnitrátot (a 9. példa esetében) 10. példa esetében 11. példa esetében 12. példa esetében 13. példa esetében 14. példa esetében 15. példa esetében 16. példa esetében 17. példa esetében 18. példa esetében 5 g 50% mangánnitrát oldatot 5,6 g vas-nitrátot 4,1 g kobalt-nitrátot 4,1 g nikkel-nitrátot A három oldatot egyesítjük és hozzáadunk 50 g titán-dioxidot. Állandó keverés közben melegítve megszárítjuk. A kapott terméket levegőáramban 500 C fokon 4 órán át tokos kemencében izzítjuk. A masszát megőröljük és a 45—150 ASTM mesh szemcseátmérőjű frakciót a propilén ammoxidációs reakciójához használjuk, az 1. példában leírtak szerint eljárva. Az eredményeket a következő táblázatban tüntetjük fel. A katalizátort Propilén térfogatsebessége (óra-1) Reakció Propilén Akrilonitril iránti szePélda alkotó elemek Propilén térfogatsebessége (óra-1) hőmérséklete (C fok) konverziója (mól%) lektivitás (mól%) 9 Ag-Te-Ti-Mo-P-0 50 467 92,2 77,4 10 Zn-Te-Ti-Mo-P-0 25 460 91,5 83,8 11 Cd-Te-Ti-Mo-P-0 50 470 89,8 78,1 12 Al-Te-Ti-Mo-P-0 50 465 95,5 78,4 13 Ce-Te-Ti-Mo-P-0 50 460 96 76 14 Zr-Te-Ti-Mo-P-0 50 470 84 83,2 15 Mn-Te-Ti-Mo-P-0 40 465 89,4 80 16 Fe-Te-Ti-Mo-P-0 25 465 94 78 17 Co-Te-Ti-Mo-P-0 25 475 94,7 78,3 18 Ni-Te-Ti-Mo-P-0 25 465 71,4 81,4 Szabadalmi igénypont Eljárás 3 vagy 4 szénatomos olefin szénhidrogének oxidálására és ammoxidálására katalizátor jelenlétében, 350-550 C°, előnyösen 400-500 C° 60 65 hőmérsékleten, 1-5 atmoszféra nyomáson, melynek során az olefint és a levegőt 1:5-1:15 arányban, az olefint és az ammóniát pedig 1:1,5-1:0,9 mólarányban tápláljuk be és a reakciót vízgőz jelenlétében folytatjuk le, amikor is a vízgőz és olefin mólaránya 4
