165118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2H-tiapirán-származékok előállítására
9 165118 10 5,6-dihidro-2H-2-tiapiranil] -a<E)-butenoátot, 12 ml siliporitos dimetilszulfoxidot és W2-Raney-nikkel 8 ml etanolos szuszpenzióját 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután 50 ml benzollal hígítjuk, szűrjük, a szűrőt benzollal mossuk, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot vízbe öntjük. A vizes fázist 35-70 C° forráspontú petroléterrel extraháljuk, az éteres fázisokat összegyűjtjük, vízzel mossuk, izzított nátriumszulfáton megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A 620 mg maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és metil-3,11-dimetil -7-etil-2,6,10-tridekatrienoátot (E,E,Z izomer) kapunk. A fentiekben ismertetett eljárás szerint, de dimetilszulfoxid helyett dietÜszulfoxid felhasználásával hasonló eredményeket kapunk. Metil-3,1 l-dimetil-7-etil-2,69 l O-tridekatrienoát (E,E,Z izomer) előállítható úgy is, hogy metil- 0-metil.T -[4{^metü-3XZ)-hexeml>5,&dihidro-2H-2-tiapiranil]- a<E>butenoát-S-oxidból indulunk ki a kö-5 vetkezőképpen: 309,5 mg metil-j3-metil-7-[4-(4, -metü-3'-(Z)-hexe nil) - 5,6-dihidro-2H-2-tiapiranil] -a<E)-butenoát-S-oxid 10 ml acetonos oldatához W2-Raney-nikkel 10 10 ml etanolos szuszpenzióját adjuk, majd a reakcióelegyet 2 órán át 20-25 C° hőmérsékleten keverjük, a nikkelt szűréssel eltávolítjuk, a szűrőt alaposan átmossuk etanollal, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és 200 mg metil-3,1 l-dimetil-7-etil-15 2,6,10-tridekatrienoátot (E,E,Z izomer) kapunk. Adatok , Adag kezelés: 24/11 Termék mikrogramm/ rovar kísérlet végén 13/12 Megfigyelések Osztályzat Termék mikrogramm/ rovar rovarok bábképMegfigyelések Osztályzat száma zés A vegyület 100 1 2/12 óriási lárva 5 2 1/12 >> 5 3 2/12 » 5 4 2/12 99 5 5 3/12 99 5 6 1/12 99 5 7 2/12 99 5 8 2/12 99 elpusztult lár5 9 va 3/12 10 1/12 óriás lárva 5 Kontroll 0 1 6/12 normál nőstény 0 2 6/12 99 0 3 6/12 normál hím 0 4 6/12 normál nőstény 0 5 6/12 normál hím 0 6 6/12 normál nőstény 0 7 6/12 99 0 8 3/12 99 0 9 6/12 99 0 10 6/12 99 0 A 4{4'-metil-3'-hexenil)-5,6-dihidro-2H-tiapirán-S-oxid (A vegyület) inszekticid tulajdonságainak tanulmányozására az alábbi kísérleteket végeztük. A vizsgálatot a DYSDERCUS INTERMEDIUS lárváján végeztük a fejlődésnek utolsó szakaszában. Helyi alkalmazással a lárvák abdomenális részén 10 mikroliter 10 g/liter töménységű acetonos oldatot használtunk, amely 100.10-* g vizsgálandó vegyületnek felel meg rovaronként. 10 rovart használtunk adagonként. A lárvákat a kezelés után naponta vizsgáltuk. A vizsgálat kiterjedt a lárvák fejlődési fokozataira, ahol 0-tól 5-ig terjedő osztályozást alkalmaztunk. Az 5-ös minősítés olyan óriási lárva kifejlődését jelenti, amelyből nem alakul ki rovar. A közbenső osztályzatokat olyan egyedekre alkalmaztuk, amelyek többé-kevésbé tökéletesen megőrizték burkukat, de többé-kevésbé abnormális fejlődési formákat produkáltak. A vizsgálatok ellenőrzésére kontroli-csoportokat alkalmaztunk, amelyeket nem részesítettünk kezelésben. 50 Az előző táblázat az A vegyülettel végzett kísérletek eredményét összegezi. Ezek az eredmények még inkább jelzik, hogy az A vegyület a kísérlet körülményei között jó aktivitással rendelkezik, mert 10 kezelt lárva közül 9 óriási 55 deformált lárvává fejlődött és a tizedik elpusztult. 3. példa a) Egyféle hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátum előállítása 60 Emulgeálható koncentrátumot készítünk az alábbi komponensekből: 0,1 súly% 4<4'-metil-3'-hexenil)-5,6-dihidro-2H-tiapirán-S-oxid, Z izomer 5 súly% Polysorbate 80 65 94,8 súly% xilol 5
