165117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aminooxi-karbonsavak és savaddiciós sóik előállítására

11 165117 12 10 15 9. példa: Védett a-aminooxi-0-fenil-propionsavak. a) 1. DL-a-N-terc-butüoxikarbonü-aminooxi-0-fenil-propionsav-DCH só. 8,52 g (0,064 mól) N-terc-butfloxikarbonil-hidroxilamint 6,82 g (0,112 mól) káliumhidroxidot és 12,4 g 0,054 mól) DL-a-bróm-/3-fenil-propionsavataz 1. a)2 példában leírt módon reagáltatunk és dolgozunk fel. így 18,7 g (70%) fenti termék nyerhető. Op.: 160-162 C°;R): 0,6. Analízis: számított: C = 67,5%, H = 9,1%, N =6,1%; talált: C = 67,5%, H = 9,25%, N = 6,1% A DCH só szokásos módon történő megbontásával 8,70 g (77%) DL-a-N-terc-butiloxikarbonil-aminoxiß- fenil-propionsavat kapunk. Op.: 120-123 C°;R*: 0,4. Szabad a-aminooxi-/3-fenil-propionsavak. b) 1. DL-a-aminooxi-/3-fenil-propionsav hidroklorid. 20 1,0 g (3,5 mól) DL-a-N-terc-butüoxikarbonil-arnihooxi-7-fenil-propionsavat 4 mólos sósavas etilacetáttal kezelünk 20 percig szobahőmérsékleten. Száraz éter hozzáadásával a kiválást teljessé tesszük, majd a csapadékot szűrjük, mossuk száraz éterrel. így 0,69 g 25 (90%) terméket nyerünk. Op.: 164-165 C°. Analízis: számított: C = 49,6%, H= 5,6%, Cl =16,3%; talált: C = 49,7%, H = 5,7%, Cl =16,4%. 30 10. példa: Védett a-aminooxi-fenil-ecetsavak. a) 1. DL-a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-DCH só. 35 2,66 g (0,02 mól) N-terc-butiloxikarbonil-hidroxilamint, 2,02 g (0,036 mól) káUumhidroxidot és 3,87 g (0,018 mól) DL-a-bróm-fenil-ecetsavat a 2. a)l. szerint reagáltatunk és dolgozunk fel. Termelés: 5,81 g (72%). 40 Op.: 174-175 C°;R£ 0,58. Analízis: számított: C =66,9%, ,H = 8,9%, N = 6,3%; talált: C = 66,8%, H = 8,85%, N = 6,3%. 45 Szabad a-aminooxi-fenil-ecetsav. DL-a-aminooxi-fenil-ecetsav-klórhidrát. 3,0 g (0,011 mól) DL-a-N-terc-butiloxikarbonilaminooxi-fenil-ecetsavat 4 mólos sósavas etilacetáttal kezelünk, majd száraz éter hozzáadásával a terméket kicsapjuk. így 1,91 g (81%) terméket nyerünk. Op.: 179-181 C°. Analízis: számított: C= 47,1%, H = 5,0%, Cl = 17,4%; talált: C=47,2%, H = 5,1%, Cl = 17,3% Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű a-aminooxi-karbonsavak és savaddíciós sóik -e képletben R hidrogénatomot, fenilcsoportot vagy adott esetben metil- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent -előállítására valamely nitrogén védett hidroxilamiri származék és valamely (III) általános képletű a-halogén-karbonsav e képletben R jelentése a fentiekben megadott, Y jelentése halogénatom -reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a nitrogénen védett hidroxilamin származékként valamely (II) általános képletű vegyületetet - e képletben X jelentése benzil-, p-klórbenzil- vagy terc-butilgyök -alkalmazunk, és a reakciót valamely egyértékű fémhidroxid jelenlétében 1-4 szénatomos alkanolban és/vagy vízben hajtjuk végre, és az így kapott új (IV) általános képletű vegyület - e képletben X és R jelentése a fentiekben megadott -szobahőmérsékleten savval kezeljük, kívánt esetben a kapott savaddíciós sóból a bázist felszabadítjuk és kívánt esetben a bázisból más savaddíciós sót képezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve,, hogy egyértékű fémhidroxidként nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot vagy tallium(I)-hidroxidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitrogén védett hidroxilamin származék és az a-halogén-karbonsav reakcióját 20-100 C° között végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű vegyület savas kezelését etilacetátos hidrogénkloriddal vagy jégecetes hidrogénbromiddal végezzük. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-1836 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas . Felelős vezető: Földes György igazgató