165091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa,alfa,béta,béta tetrafluor-fenetil-benzilamin- származékok előállítására
21 165091 22 189-190 C°) elkülönítjük. A termék olvadáspontja ismételt izopropanol-éteres átcsapás után nem változik. Elemzés C19 H 2 i F4 • HCl képletre: számított: C = 60,72%, H = 5,90%, N = 3,73%; 5 talált: C = 61,12%, H = 5,81%, N = 3,61%. 16. példa a,a-Dimetil4-(p-Metil-a,aj3,j3-tetrafluor-fenetü)-benzilamin 10 Az N-[a,a-dimetil-4-(p-metil-a^t^j3-tetrafluor-fenetil)-benzü]-formamidot a 88. példában megadott körülmények között a, a-dimetil-4-(p-metil-a,i*,/3,/3--tetrafluor-fenetil)-benzilaminná hidrolizáljuk. A terméket hidrokloridja (o.p.: 254,5-256,5 C°) forrná- 15 jában különítjük el. (Kitermelés: 29%). Abszolút etanolos átkristályosítás után tisztított, 256—258 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés Ci8 H 19 F 4 N • HCl képletre: számított: C = 59,75%, H = 5,57%, N = 3,87%; 20 talált: C = 59,70%, H = 5,59%, N = 3,90%. 17. példa a,a-Dimetil-4-(a,Q;j3j3-tetrafluor-fenetil)H benzilaminsó előállítása 25 A)a,a-Dimetil-4-(a,a^8j3-tetrafluor-fenetil)benzilamin-izotionát 15 g (0,1 mól) nátriumizotionátot 50 ml vízben oldunk, és az oldatot 160 ml hidrogénformájú, erősen savas szerves kationcserélő gyantát [Rexyn 101(H)] 30 tartalmazó, gondosan átmosott oszlopra visszük fel. A gyantaoszlopot összesen 400 ml vízzel eluáljuk, az utolsó eluátumfrakció pH-értéke kb. 5,5. Az eluátumot vákuumban kb. 50 ml-re bepároljuk, és az izotionsav-koncentrációt potenciometrikus titrálassal 35 meghatározzuk. Az oldat 3,8 m savat tartalmaz. 4,1 g a,a,-dimetfl4-(a^3j3-tetjafluor-fenetil)-benzÜamint 20 ml izopropanolban oldunk, és az oldathoz 3,7 ml 3,8 m izotionsav-oldatot adunk. Az elegyet 400 ml abszolút éterrel hígítjuk, majd a kivált sót 40 több órás állás után szobahőmérsékleten leszűrjük, abszolút éterrel mossuk és 300 ml benzolban oldjuk. Az oldatot 200 ml abszolút éterrel hígítjuk, és a kapott 5,8 g terméket (o.p.: 134,5-136 C°) elkülönítjük. A terméket 50 ml izopropanolban oldjuk, majd 200 ml abszolút éterrel kicsapjuk. A tisztított termék 135-136,5 C°-on olvad. Kitermelés: 91%. Elemzés Ci7 H 17 F 4 N'C 2 H 6 0 4 S képletre: számított: C = 52,17%, H = 5,30%, N = 3,20%, S = 7,51%; talált: C = 52,33%, H = 5,31%, N= 3,10%, S = 7,41%. Az a,a-dimetil4-(a,a^J3-tetrafluor-fenetil)-benzilamin-izotionát fizikai állandói: oldhatóság vízben: > 400 mg/ml. 1%-os vizes oldat pH-ja:4,7. B) a,a-Dimetil4-(a,a,/3j3-tetrafluor-fenetil)benzilamin- (±)-laktát 6,0 g (0,0172 mól)a,a-dimetil4-(a,a,/3,/3-tetrafiuor-fenetil) benzilamin-hidrokloridot telített vizes nátriumkarbonát-oldatban szuszpendálunk, és a bázist hexánnal kivonjuk. A hexános oldatokat egyesítjük, vízzel gondosan mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 5,3 g fehér, kristályos bázist kapunk, op.: 82-84 C°. 0,017 mól bázis 25 ml acetonnal készített oldatához 1,85 g (0,0175 mól) 85-90%-os (±)-tejsav 5 ml acetonnal készített oldatát adjuk, majd az elegyet 125 ml abszolút éterrel hígítjuk. Lassan megindul a laktát-só kiválása. Az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten, majd 16 órán át körülbelül 0 C°-on tartjuk, és a terméket leszűrjük. 6,5 g (95%) sót kapunk, op.: 146—148 C°. A terméket 30 ml acetonban oldjuk, majd 125 ml abszolút éterrel kicsapjuk. 4,75 g csapadékot kapunk, op.: 146-148 C°. Elemzés Ci7 H| 7 F 4 N-C 3 H 6 03 képletre: számított: C = 59,84%, H = 5,78%, N = 3,49%; talált: C = 59,78%, H = 5,75%, N = 3,36%. C) a,ct:Dimetil4-(a,a,|8j3-tetrafluor-fenetil)-benzillamin egyéb savakkal képzett sói Az a, a-dimetil4-(a,aj3j3-tetrafluor-fenetil)-benzilamin izopropanolos oldatát ekvivalens mennyiségű savval titráljuk, majd a sót azonos térfogatú éterrel kicsapjuk. A sót leszűrjük és szárítjuk. A kapott termékeket, és fizikai állandóikat az alábbiakban közöljük. Reagensek és termékek Példa Szabad bázis Sav Só c/i a,a-dimetil4-(a,a^, /3-tetrafluorfenetil)-benzilamin maleinsav C/2 » citromsav C/3 a borkősav C/4 -» foszforsav C/5 JJ kénsav C/6 >j metánszulfonsav a,a-dimetil-4-(a,aj3^3-tetrafluor-nenetil)benzilamin)-hidrogénmaleát a,a-dimetil-4)a,a^3^3-tetrafluor-fenetil)benzilamin)-dihidrogéncitrát a,a-dimetil-4-(a,a^3j3-tetrafluor-fenetil)-benzilamin-(+)-hidrogéntartarát a,a-dimetil-4-(a,a^^-tetrafiuor-fenetil)benzilamin)- dihidrogénfo szfát-hidr át a,a-dimetil-4-(a,aj3,/3-tetrafluor-fenetil)benzilamin-szulfát trihidrát a,a-dimetil-4-(a,aj3^-tetrafluor-fenetil)benzilamin-metánszulfonát 11
