165079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 8-azapurin-6-onok előállítására

165079 3 például az így keletkezett só poláris oldószeréből, például vízből átkristályosítjuk. A találmány szerint az I általános képletű vegyületeket egy II általános képletű vegyületből - ebben a képletben R a fenti jelentésű - oly módon állítjuk elő, hogy azt egy salétromossav- forrássá, például alkálifémnitrittel, amilyen anátriumnitrit vagy káliumnitrit, és egy savval, például híg vizes sósavval, előnyösen ezt reakcióközegként használva, szobahőmérséklethez közeli vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten, például 0 és 30 C° között reagáltatjuk. A II általános képletű vegyületeket például úgy Alíthatjuk elő, hogy egy III általános képletű vegyületet - ebben a képletben R a fenti jelentésű -alkalmas redukálószerrel, például nátriumditionittel, vízben vagy kevés szénatomos alkanol, például etanol vizes oldatában, adott esetben bázis, például trietilamin jelenlétében redukáljuk. A II általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy IV általános képletű vegyületet -ebben a képletben R a fenti jelentésű, és Ar adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1 -6 szénatomos alkil- és alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal szubsztituált árucsoportot, például fenilcsoportot jelent - alkalmas redukálószerrel, például nátrimditionittel vízben vagy kevés szénatomos alkanol, például etanol vizes oldatában redukálunk. A III általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy V általános képletű vegyületet — ebben a képletben R a fenti jelentésű, Xn~ alkalmas sav, például szervetlen sav, mint a sósav, vagy erős szerves sav, mint a metánszulfonsav vagy p-toluol-szulfonsav anionját és n ennek a savnak bazicitását jelenti — egy alkil-a- oximínocianoacetáttal, például etil-a-oximinocianoacetáttal egy kevés szénatomos alkálifémalkoxid jelenlétében kevés szénatomos alkalnolban, például nátriumetoxid jelenlétében etanolban, alkalmas magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék visszafolyatasi hőmérsékletén reagáltatunk. A III általános képletű vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy egy VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben R a fenti jelentésű - egy salétromsav-forrással, például alkálifémnitrittel, amilyen a nátriumnitrit vagy káliumnitrit, és egy savval, például híg vizes sósavval, előnyösen azt reakcióközegnek használva, nitrozáljuk. A IV általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy V általános képletű vegyületet egy VII általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Ar a fenti jelentésű, és R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsoportot jelent - egy kevés szénatomos alkálifémalkoxid jelenlétében kevés szénatomos alkanolban, például nátriumetoxid jelenlétében etanolban, célszerűen magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék visszafolyatasi hőmérsékletén reagáltatunk. Más módon a IV általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy VI általános képletű vegyüle-4 tekét egy VIII általános képletű vegyület - ebben a képletben Ar, X és n a fenti jelentésűek — alkalikus vizes oldatával vízben vagy H X általános képletű savban — ebben a képletben X es n a fenti jelentésűek 5 — előnyösen szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten, például 0—10 C°-on reagáltatunk. Az V általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a H X általános képletű savat — ebben a képletben X és n a fenti jelentésűek — egy IX 10 általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - ebben a képletben R a fenti jelentésű. Magát a IX általános képletű vegyületet például a X általános képletű vegyület — ebben a képletben R a fenti jelentésű — katalitikus hidrogénezésével állíthatjuk elő, katalizá-15 torként előnyösen Raney-nikkelt használva. A X általános képletű vegyületeket hidroxilaminhidroklorid és egy XI általános képletű vegyület — ebben a képletben R a fenti jelentésű — reakciójával állíthatjuk elő, bázisos katalizátort alkalmas oldó-20 szerben, például nátriumkarbonátot vizes etanolban, nátriumhidridet etilcelloszolvban, vagy katalizátorként trietanolamint használva; ez utóbbi egyszersmind oldószer is lehet. A IX általános képletű vegyületeket úgy is előállít-25 hatjuk, hogy alkoholos ammóniát egy XII általános képletű vegyülettel - ebben a képletben R és R1 a fenti jelentésűek, és Y alkalmas aniont, például klorid-, bórfluorid- vagy fluorszulfonátiont jelent — 0 és 60 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. 30 Azokat a IX általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenil- vagy naftilcsoporttól eltérő szubsztituens, úgy is előállíthatjuk, hogy egy M+NH

2

~ általános képletű vegyületet — ebben a képletben M nátrium- vagy 35 káliumatomot jelent - egy XI általános képletű vegyülettel a. J. Newbery és W. Wbster által leírt [J. Chem. Soc. 1947, 738] módszer szerint reagáltatunk. Azokat a XII általános képletű vegyületeket, 40 amelyek képletében R és R1

a fenti jelentésűek (de R előnyösen nem 2- vagy 6-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent), és Y" kloridiont képvisel, a vízmentes hidrogénklorid megfelelő R'OH általános képletű alkohollal készült oldatának és egy XI álta-45 lános képletű vegyületnek — ebben a képletben R a fenti jelentésű — a reakciójával állíthatjuk elő. Azokat a XII átalános képletű vegyületeket, amelyek képletében R és R1 a fenti jelentésűek,

és Y" bórfluorid- vagy fluorszulfonátiont jelent, úgy állít-50 hatjuk elő, hogy egy alkalmas trialkiloxonium-borfluoridot, illetőleg alkil-fluorszulfonátot (ezekben a vegyületekben a csoportok R1-csoportok) egy XIII általános képletű vegyülettel - ebben a képletben R a fenti jelentésű — alkalmas oldószerben, például víz-55 mentes metilénkloridban, előnyösen szobahőmérsékleten vagy ehhez közeli hőmérsékleten reagáltatunk. A VI általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy V általános képletű vegyületet alkilcianoacetáttal, például etilcianoacetáttal, 60 kevés szénatomos alkálifémalkoxid jelenlétében kevés 2