165046. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

25 165046 26 3- ciano- 2,4-diizobutil- benzol- acetonitril és 4- ciano- 3,5- diizobutil- benzol-acetonitril 2- bróm- 4-ciano- 3,6-dipropil- benzol- acetonitril 2- bróm- 4-ciano- 3-izopropil- 6-izobutil- benzolacetonitril 2- bróm- 4-ciano- 3,6- diizobutü- benzol- acetonitril 5 4- ciano- 6-etil- 3-izobutil- 2-klór- benzol- acetonitril 4- ciano- 3-(l,3- dimetil- propil)- 2-klór- 6-propilbenzol- acetonitril 4- ciano- 3,6- diizopropil- 2-klór- benzol- acetonitril 3- ciano- 2,4- diizopropil- 6-klór- benzol- acetonitril 10 4- ciano- 3,5-diizopropil- 2-klór- benzol- acetonitril 4- ciano- 3,6-diizopropil- 2-klór-benzol- acetonitril 2,4- di- terc.butil- 5-klór- 3-ciano- benzol- acetonitril 5- ciano- 2-etil- 3-klór- 4-terc.butil- benzol- acetonitril 5- ciano- 6-etil- 3-klór- 2-szek.butil- benzol- acetonitril l 5 4-klór- 3-ciano- 2,6- diizobutil- benzol- acetonitril 2- bróm- 5-ciano- 3,6- diizopropil- benzol- acetonitril 2- bróm- 3,6- di-szek.butil- 5-ciano- benzol- acetonitril 6- bróm- 2,4- di-terc.butil- 3-ciano- benzol-acetonitril 2- terc.butil- 3-klór- 4-ciano- 5-izopropil- benzol- 20 acetonitril 2- szek.butil- 3-klór- 4-ciano- 5-izopropil-benzolacetonitril 4- ciano- 2-izobutil- 5-izopropil- 3-klór- benzol- acetonitril ?5 4- ciano- 2,5-di- szek.butil-3- klór- benzol- acetonitril 4- ciano- 2,5- diizobutil- 3-klór- benzol- acetonitril 4- ciano- 5-izobutil- 2-terc.butil- 3-klór- benzol- acetonitril 2- terc.butil- 4-ciano- 5-etil- 3-klór- benzol- acetonitril K-4- ciano- 3,5-diizopropil- 2,6-diklór- benzolacetonitril 3- ciano- 4,6- diizopropil- 2,5-diklór- benzol- acetonitril 5- ciano- 3,6- diizopropil- 2,4-diklór- benzol- aceto- ib nitril 5- ciano- 2,6- diizopropil- 3,4- diklór- benzol- acetonitril 4- ciano- 2,6- diizopropil- 3,5- diklór- benzol- acetonitril 10 4- ciano- 3,6- diizopropil- 2,5- diklór- benzol- acetonitril 5- ciano- 4,6- diizopropil- 2,3- diklór- benzol- acetonitril 4- ciano- 2,6- diizopropil- 3-klór- benzol- acetonitril lb 4- ciano- 2,5- diizopropil- 3-klór- benzol- acetonitril 3- ciano- 4,6- diizopropil- 2-klór- benzol- acetonitril 3- ciano- 2,5- diizopropil- 4-klór- benzol- acetonitril 5- ciano- 3,6 -diizopropil- 2-klór- benzol- acetonitril •>o 9. példa A) 4- ciano- 2,5-diizopropil- a-metil- benzolacetonitril előállítása 22,6 rész 4-ciano- 2,5- diizopropil- benzol- acetonitril, 4,8 rész 50%-os ásványolajos nátriumhidrid- ,70 szuszpenzió és 14,2 rész metiljodid elegyét 300 rész tetrahidrofuránban 2 óra hosszat keverjük 50 C° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és a tetrahidrofuránt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot pentánnal, majd vízzel mossuk; 55 ilymódon 4-ciano- 2,5- diizopropil- a- metil- benzolacetonitrilt kapunk. B) 4- ciano- 2,5- diizopropil- OLJU- dimetil-benzolacetonitril előállítása A fenti A) bekezdésben leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy a nátriumhidridet és a metiljodidot a fent megadott mennyiség kétszeresének megfelelő mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót egyébként az A) bekezdésben leírt módon folytatjuk le és így termékként 4-ciano- 2,5-diizopropil- ajx- dimetil-benzol- acetonitrilt kapunk. A fenti A) bekezdésben leírt eljárással, az alább felsorolt kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek a 4-ciano- 2,5- diizopropil-benzol- acetonitril helyett való alkalmazásával állítjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 3- ciano- 2-izobutil- 5-terc.pentil- benzol- acetonitrilből: 3-ciano- 2-izobutil- a-metil- 5-terc.pentil- benzolacetonitril; 5- ciano- 2,4 - diizopropil- 3-nitro- benzol- acetonitrilből: 5-ciano- 2,4- düzopropil- a- metil- 3-nitro- benzolacetonitril; 5- ciano- 2,4,6- trietil- benzol- acetonitrilből: 5-ciano- 2,4,6- trietil- a- metil- benzol- acetonitril. A fenti B) bekezdésben leírt eljárással, az alább felsorolt kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek a 4-ciano- 2,5- diizopropil- benzol- acetonitril helyett való alkalmazásával állítjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 5- terc.butil- 3-ciano- 2-izopropil- benzol- acetonitrilből: 5-terc.butil- 3-ciano- 2-izopropil- a,á- dimetil-benzol-acetonitril; 3-ciano- 2,4,6- triizopropil- benzol- acetonitrilből: 3-ciano- 2,4,6- triizopropil- a,a- dimetil- benzolacetonitril; 5- szek.butil- 4-ciano- 2-nitro- benzol- acetonitrilből: 5-szek.butil- 4-ciano- a,ö-dimetil- a- nitro- benzol-acetonitril. 10. példa 2,6- dietil- 4-nitro- benzilklorid és 2,4- dietil-6-nitro- -benzilklorid előállítása 10 rész 3,5- dietil-nitrobenzolt 29 rész klórmetilmetiléterben oldunk és az oldathoz lassan, keverés közben 10 rész füstölgő kénsavat adunk. A felmelegedett elegyet 5 percig állni hagyjuk, majd a még meleg, sötét elegyet vízzel hígítjuk, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ezt a nyers terméket csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikoris először a visszamaradt reagálatlan kiindulóanyag desztillál át, majd 2,6- dietil- 4-nitro- benzilklorid és 2,4-dietil- 6-nitro- benzilklorid elegyét kapjuk a további desztillátumban. E két vegyületet alumíniumoxidon vagy „Florisil" (magnéziumszilikát) szűrőanyagon történő kromatografálással és frakcionált kristályosítással választjuk szét. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő dialkil- nitrobenzolok egyenértékű mennyiségeiből kiidnulva az alább felsorolt hasonló dialkilnitrobenzilkloridokat is. 4- nitro- 2,6-dipropil- benzilklorid 6- nitro- 2,4-dipropil- benzilklorid 13