165043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-nitropirazol-származékok előállítására
17 165043 18 keverés közben 45-50 C° között tartjuk, majd lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó folyadékot jégfürdőben lehűtjük, a kivált terméket szűréssel elkülönítjük és csökkentett nyomáson szárítjuk. A száraz termék 8 g sülyú, 300 C°-nál magasabb olvadáspontú 3-nitro-4-pirazolkarboxamid- nátriumsó. 28. példa Az 1,1'- (2,5-ciklohexadién-1,4- ilén) -bisz- (3-nitro-4-pirazolkarboxamtd) előállítása 100 ml acetonitrilben a 27. példa szerinti eljárással előállított, 5,34 g 3(5) -nitro4-pirazolkarboxamidnátriumsót szuszpendálunk. 4 g propalgilbromidot és 2,5 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk a szuszpenzióhoz. Kevés vizet adagolunk, majd szobahőmérsékleten, 24 órán át keverjük a reakcióeleevet F /után 500 ml vízhez öntjük az elegyet, majd etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres fázist sos vízzel mossuk a magnéziumszulfáttal vízmentesítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a .nyers terméket színtelenítjük, izopropanol- metanol elegyből átkristályosítjuk, amikor 1,6 g. 128-130 C° (bomlik) olvadáspontú l,l'-(2,5-ciklohexadién- 1,4-ilén)- bisz(3-nitro-4- pirazolkarboxamidot) kapunk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosságát in vitro és in vivo vizsgálatokkal bizonyítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegvuleiek a következő mikroorganizmusokkal szemper* h-i'.'ísos.'tk Histomonas meleagridis Staphylococcus aureus Vibrio coli Micoplasma gallisepticum Escherichia coli Salmonella dublin Mycoplasma synouige Salmonella typhimurium Trichomonas vaginalis babvés/t okozó baktériumok Salmonella typhosa Pseudomonas solan,icearum Erwinia emilovora Botrytis ineren Verticillium alboatrum i trypanosoma ciuzi A fenti összeállításból kitűnik, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket állati és növényi fertőzéseket okozó mikroorganizmusokkal szemben egyaránt használhatjuk. Ezt in vivo vizsgálatok bizonyítják. Az l-(2- hidroxietil)-3- nitro4-pirazolkarboxamid pl i következő koncentrációkban teljesen gátolja a következő mikroorganizmusok növekedését: Staphylococcus Vibrio coli Mycoplasma gallisepticum Escherichia coli Salmonella dublin 3,1 6,2 0,8 3,1 3,1 Mg/ml. pirazolok állatokban vizsgálva, alacsony toxicitásúnak bizonyultak. Pl. a Salmonella typhimuriumot gátló l-(2-hídroxietil)-3- nitro4- pirazolkarboxamid csirkéken 60 mg/kg toxicitású. Egéren 500 mg/kg nem toxikus hatású. A találmány szerinti eljárással előállított herbicid hatású vegyületek 453 g/0,4 hektár mennyiségben használva gyomírtószerként alkalmazhatók. A 3-nitropira/olok herbicid hatását a vegyületek ismert módon történő alkalmazásával érjük el, permetezőlében vagy poralakban a növényekre vagy a termőföldre juttatva. Az l-etil-3- nitro-4- pirazolkarbonitril kiírtja a nagyobb gyomnövényeket, ha a vegyületei 453 g/0,4 hektár mennyiségben a fejlődő gyomnövény leveleire juttatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított 3-nitropirazolok hatásosnak bizonyullak belső paraziták ellen. Egyes vegyületek hatásosak rágcsálókban élősködő Trypanosoma cruzival szemben. A 3-nitro-lvinil-4-pirazolkarboxaniid a T. cruzi BHC/10-zel szemben 91%-os védettséget biztosított 10 napon át, 12,5 mg/kg mennyiségben adagolva. Az 1-hidroxietil-5- metil- 3-nitro-4- pirazolkarbonitril 100%-osan hatásosnak bizonyult a T. cruzi Peru törzzsel szemben, 10 napon át, 5 mg/kg mennyiségben adagolva. A szárnyasok parazitája, a Histomonas meleagridis ellen a megfelelő vegyületet a fertőzött csirkék takarmányába keverve használjuk. A 3-nitro-lfenetil-4-pirazolkarboxamid a takarmányba keverve 0.007%-os koncentrációban hatásos a parazita ellen. Fentieken kívül, a találmány szenna eljaussal előállított vegyületek némelyike fogamzásgátló hatású. Pl. az l-(2-hidroxietil)-3 -nitro-4- pirazolkarbonitril hím patkányoknak coitus előtt adagolva, megakadályozza a megtermékenyülést. 29. példa Az előző példákban megadott eljárásokkal a következő vegyületeket állíthatjuk elő: vegyület: Olvadáspont C° A bakteriális eredetű babvészt 400 ppm 1(2,3-epoxipropil)- 3-nitro-4- pirazolkarbonitril tartalmú t jt permetezőlével megelőzhetjük. A találmány szerinti eljárással előállított 3-nitro-l,5-dimetil-3- nitro 4-pirazolkarboxamid -(2-hídroxietil)-3-nitro-5-metil-4-pirazolkarbomtril l,5-dimetil-3- nitro-4-pirazol N,N-dunetiJamid l-metil-3- nitro-4-(N-metil)-karboxamid 3(5)-nitro-5(3)-metLl-4-pirazolkarbonsav-etilészter l-viml-3-nitro~5--metil4-pirazolkarbonitril l(2-acetoxietil)-3-nitro4-pírazolkarbonitril M^)- nitro-4- pira/ol karhonitril l-(2,3-epixipropil)-3-nitro-4-pu ázol-kai bon itnl 3(5) -nitro-4-pnazolkarbonsav l-metil-3-nitro-4-pirazolkarbonitril 3(5)-nitro-5(3)metüM-pirazolkarbonitril 217-220 86-88 96-98 163-165 121-123 130-133 105-107 153-156 78-80 221-224 85-87 168-170
