165025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórhangyasavészterek előállítására

5 165025 6 20 klórhangyasavmetilészter alsó fázist képezve folyamatosan kiválik; a reakció végén a felső fázis kb 25%-os sósav-oldat. A 770 g súlygyarapodás után néhány percen át keverjük az elegyet, majd félórás ülepítés után elválasztjuk. A leválasztott észtert szükség 5 szerint 10—15 C°-on 1 liter vizzel (a víz egy részét esetleg jéggel helyettesítve) fél órán át keverjük, majd félórás ülepítés után elválasztjuk. A gondosan elválasztott észtert 2 g vízmentes kalciumkloriddal 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A termék kb. 600 g, 10 98-100%-os klórhangyasavmetilészter. Kitermelés: 82%. Fajsúly(20°-on)=l,22, 2. Az 1. példa szerinti eljárást olymódon végezzük el, hogy a készülékbe 250 g etanolt és 500 vizet mérünk be. A foszgénbevezetést 540 g súlygvarapo- 1 b dásig folytatjuk. Az 1. példa szerint eljárva kb. 500 g klórhangyasavetilésztert (98—100%-os, analitikaüag megfelelő minőségű) kapunk. Kitermelés: 97% Hatóanyagtartalom: >88%. Fajsúly (20 C°-on)= 1,130-1,1340. Forráspont: (95%>87-94 C°. 3. A 2, példa szerint készített klórhangyasavetilászterből 220 g-ot, valamint 105 g vízmentes etilalkoholt bemérünk visszafolyató hűtővel ellátott 500 mles gömblombikba. A reakcióelegyet 110—120 C°—os olajfűrdőn visszafolyatással forraljuk mindaddig, míg a hűtő tetejére szerelt (és sósavval töltött) buborékolón sósavgáz eltávozást észlelünk (kb. 8 óra). Ezután 20 C -ra visszahatjuk a reakcióelegyet és alaposan kirázzuk 100 ml 15—20%-os, vizes kalciumklorid-oldattal, majd a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázisban le- 'n vő maradék alkoholt úgy hasznosíthatjuk, hogy azt ledesztillálva visszavisszük az észtergyártási folyamatba. A szerves fázist ekkor 100 ml csapvizzel mossuk, úgy hogy közben 10%-os nátriumhidroxidoldatot adagolunk hozzá. (A vizes fázis pH értéke a mosás végén il 7,5-8 legyen). Pihentetés és gondos elválasztás után a dietllkarbonátot 2 g izzított kalciumkloriddal (vagy nátrium karbonáttal) való 10 perces keveréssel szárítjuk, szűrjük, majd frakcionáljuk A desztillálást %{ légköri nvomáson végezve kapunk 20 £ előpárlatot, 195 g főpárlatot (fp. 122-127 C°) és 3 g desztillálási maradékot. (Az elő- és utópárlatokat egyesítve és újból frakcionálva további 5-10 g dietilkarbonátot kapunk (A termék a BDH előírásoknak mindenben 45 megfelel.) Hatóanyagtartalom: 98%. Fajsúly(20/20 l )- 0,9/4-0,976. Forráspont. 122-127 C°. 4. Keverővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es 3 tubusos gömblombikba 25 bemérünk az 1. példa szerint készült klórhangyasavmetilészterből 190 g-ot. Keverés közben hozzáfolyatunk 75 g metanolt olyan ütemben, hogy a spontán lejátszódó reakció okozta hőfejlődés következtében a forrás ne legyen túl heves (kb. 1/2-1 óra). A metanol beadagolása után 100 C°-os víz- vagy olajfürdőn addig forraljuk a reakcióelegyet, míg a visszafolyató hűtő tetején elhelyezett buborékolón a sósavgáz eltávozás meg nem szűnik (kb. 3—4 óra). Ezután a reakcióelegyet 20 C°-ra visszahütjük és a 3. példa szerint dolgozzuk fel. Előpárlat 15 g főpárlat (85-90 C°) 145 g, desztillálási maradék 5 g. (Elő- és utópárlatból újbóli desztillálás után 8 g főpárlat.) Hatóahyagtartalom: 98%. Fajsúly: (20/20 C°) = 1,065-1,075 Forráspont: 89-90 C° SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 1—4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó klórhangyasavészterek előállítására foszgén és 1 —4 szénatomom alifás alkanolok reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a foszgént egy 1 —4 szénatomos alifás alkanollal alkanolos-vizes közegben, heterogén rendszerben reagáltatjuk, es a képződő klórhangyasavésztert elválasztjuk. 2 Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 10—60% alkanolt tartalmazó alkanolos vizes oldatban végezzük el. 3 Az 1 -2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy vizes metanolt vagy etanolt alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-10 C°-on, előnyösen 5 C° körüli hőmérsékleten végezzük el. 5 \/ \~4 igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót folyamatosan végezzük el, mimellett adott esetben töltettel, különösen Raschig-gyűrűvei és/vagy keverővel ellátott csőreaktorba az alkohol-víz elegyet felül, a foszgéngázt előnyösen a reaktor alsó harmadának magasságában folyamatosan bevezetjük és a. képződő klórhangyasavésztert folyamatosan elvezetjük. A kiadásért felel: A Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója 750305, OTH, Budapest