165021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására

7 165021 8 nem tüntetett katalizátorregeneráló rendszerbe továbbítjuk. Valamely megfelelő aldehidet, ketont, alkoholt, vagy egy más változatban alkilhalogenidet a 131 vezeték útján juttatunk a 129 reaktorba. Pótlólagos hidrogént a 133 vezeték segítségével vezetünk a 129 reaktorba. Amennyiben alkilhalogenidet használunk, pótlólagos hidrogént nem kell a 129 reaktorba betáplálni. A katalizátort egy fel nem tüntett forrásból a 128 vezetéken keresztül adagoljuk. Amennyiben oldószert alkalmazunk, azt a 128 vezetéken át visszük a reaktorha A folvékony termékeket a 139 vezeték segítségével a 137 toronyba visszük, ahol a (helyettesített) cikiopropilmetil-alkilamint a 135 vezetéken visszük el, az aldehidet, ketont, alkoholt vagy alkilhalogenidet és az oldószert pedig a 140 vezeték útján visszakeringtetjük a 129 reaktorba. Az ehhez a reakcióhoz alkalmas katalizátort az előzőekben leírt csoportból választjuk, előnyösen azonban szénre felvitt ródíumot, platinát, palládiumot, sziliciumtartalmú hordozón lévő rezet, alumíniumoxidra felvitt rezet, hordozó nélküli olyan rézkromitot, amely 1 -50% mennyiségben báriumkromitot tartalmazhat, alkalmazunk. A használt katalizátor súlya és összetétele, valamint a különböző reakciókörülmények megegyeznek az 1. ábrával kapcsolatban leírt reakciólépésekkel, ahol az (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal helyettesített) ciklorpopilcianidot alkilaminnal reagáltatjuk. Magától értetődik, hogy ennél a reakción.il vnlamrlv aldehidet, ketont alkoholt vagy alkilhalogenidet használunk nitril helyett. A 3. ábra egy harmadik eljárásváltozatot mutat be a találmány szerinti eljárás kivitelezésére. A 3. ábra szerint a 163 reaktorba a 2. ábra szerinti 111 reaktorban előállított (adott esetben 1 -4 szénatomos alkil-csoportokkal helyettesített) ciklopropilmetilamint tápláljuk be. Valamely alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxidot, előnyösen alkálifémhidroxidot, így káliumhidroxidot, vagy nátriumhidroxidot, adagolunk a 162 vezeték útján a 163 reaktorba, valamely aldehidet vagy ketont pedig a 161 vezetéken keresztül viszünk be a 163 reaktorba. A 163 reaktorban az elegyet keverjük es it'v ci>\ vizes alkálifémhidroxid-réteget képezünk, amelyet a 164 vezetéken át eltávolítunk. A szerves réteget a 165 vezeték útján a 166 toronyba visszük, ahol frakcionáljuk és a kapott tiszta (adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoportokkal helyettesített) N-alkilidén-ciklopropilmetilamint a 167 vezetéken keresztül a 170 reaktorba továbbítjuk. A 170 reaktorba valamely az előzőekben leírt csoportba tartozó katalizátort, előnyösen szénhordozóra felvitt rádiumot, sziliciumtartalmú hordozóra vagy alumíniumoxidra felvitt rezet vagy kalciumkarbonáton lévő platinát adagolunk a 168 vezetéken át. a hidrogéngázt a 169 vezetéken keresztül juttatjuk a reaktorba. Valamely oldószert a 171 vezeték útján viszünk be. A használt katalizátor súlya és összetétele, valamint a reakciókörülmények egyeznek az 1. ábrával kapcsolatban leírt lépésekre megadottakkal, amelyek során az (adott esetben 1 —4 szénatomos alkil-csoportokkal helyettesített) ciklopropilcianidot alkílaminnal reagáltatjuk. A katalizátor súlyát az amin súlya szabja meg. Az elegyet azután a 172 vezetéken keresztül távolítjuk el a 170 reaktorból és a 173 szűrőre visszük, ahonnan az adagolt katalizátor! a 175 vezeték segítségével vezetjük el. Az átlátszó reakcióeleevet ezt követően a 174 vezeték útján a f 176 frakcionáló toronyba továbbítjuk, ahonnan az oldószeri a 171 vezetéken keresztül a 170 reaktorba keringtetjük vissza, az (adott esetben 1 -4 szénatomos alkil-csoportokkal helyettesitett) eiklopropílmetil-alkilamin terméket pedig a 177 vezeték útján visszük el. 10 A következő példák a találmány szerinti eljárás bemutatására szolgálnak. 4 hőmérsékletértékek Celsius-fokokban vannak megadva. 1 b 1. példa Ciklopropilmetil-propilamin folyamatos előállítása az 1. ábra alapján 20 A 2 vezetéken keresztül 2295 g (30 mól) allilkloridot. a 3 vezetéken át pedig benzoilperoxidot (60 e a betáplált allilklorid ? 6%a) adagolunk be az 5 reaktorba. A keletkező oldatot keverés közben 4"-ra \-, •:•'•-.>• \ •" v,• "• fv.-ki M hiürogenbromid-gázt (2430 g, •"- 30 mól, közelítőleg 160 g felesleg) vezetünk be állandó hutes közben olyan sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet ne emelkedjék 40 C° fölé Az elméleti mennyiségű hidrogént) romid beadagolása után a hőmérséklet körülbelül 10 C" lesz A " reakcióelegyet további hűtés nélkül addig keverjük, míg hőmérséklete szobahőmérsékletig nem emelkedik. A nyers reakcióelegyet először két alkalommal 750 ml telített nátriumhidrogénkarbonát- oldattal, majd kétszer 750 ml vízzel mossuk. A szerves réteget i' kálciumklorid felett szárítjuk, szűrjük és desztilláljuk, ilymódon 4200 g (26,6 mól) 1-bróm- 3-klórpropánl kapunk 89%-os kitermeléssel. A fő forrástartomány 140-142 u

. Mintegy 240 g fordított izomer,

1-klór-2-brómpropán. a kívánt izomer előfutáraként '0 desztillál át. Az allilklorid dal történő előbb leírt reakció során használt hidrogénbromidot úi>v féiles/tiük. hogy kénsavat engedünk hatni nátriumbromidra amelyet a 9 reaktorból kapunk A natriumbromid kevés )b nátriumkloriddal van szennyezve, amely melléktermékként keletkezett. A nátriumbromidot pótlólagosan a 18 vezetéken keresztül juttatjuk a 20 vezetékbe. Egy jellegzetes megoldásnál 2060 g (20 mól) natriumbromid és 378 g (6,46 mól) nátriumklorid <! elegyét 753 g vízzel együtt a 20 vezeték útján betápláljuk a 21 reaktorba. Egy fél egyenértéksúlynyi (1350 g, 13,23 mól) 96%-os kénsavat keverés közben lassú ütemben a 19 vezetéken keresztül adagolunk. A keletkezett szuszpenziót állandó keverés közben >-J 125°-ra melegítjük és lassú ütemben ismét 1350 g 96%-os kénsavat viszünk be a reaktorba. Ekkor HBr és HCl gázok keletkeznek és a 23 vezetéken keresztül a 25 kolonnába jutnak. A gázok nagyobb része a reakció első három órája alatt fejlődik. Végső hozam "' 68% HBr és 95% HCl a kezdeti betáplálásra vonatkozóan. Ugyanahhoz a reakcióelegyhez csak sókeveréket, azaz nátriumbromidot (1030 g, 10 mól) és . nátriumkloridot (189 g, 3,23 mól) adunk, vizet azonban nem. Ehhez a meleg szuszpenzióhoz keverés közben lassan 1350 g (13,23 mól) 96%-os kénsavat