165002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fluorantén bisz-bázisos ketonjainak az előállítására
13 165002 14 26. példa 29. példa 4,8-bisz [5-Dietilamino- valeril]- fluorantén 18,0 g (0,041 mól) 3,9-bisz(5-klór-valeril)-fluorantén, 175 ml dimetilamin, 10 g káliumjodid és 75 ml tetrahidrofurán oldatát Parr-bombába tesszük és 25 óra hosszat 130 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a szilárd maradékot éterből háromszor átkristályosítjuk. Ily módon a kívánt termékhez jutunk. Kitermelés: 40,5%. Op.: 84,5-85 C°, UV-spektrum: X ^J°H 303nm,E J ^ 764. 4,8-bisz -dihidroklorid 27. példa [ 5 -D ibutilam i no-valerii ] fiuorantén-22,0 g (0,05 mól) 4,8-bisz(5-klór- valeril>fiuorantén, 40,0 g (0,31 mól) dibutilamin, 2,0 g káliumjodid és 250 ml p-dioxán oldatát Paar-bombába tesszük és keverés közben 3 napon keresztül 125—140 C°-on melegítjük, utána pedig megszűrjük. A szűrletet 1000 ml jegesvízbe öntjük és a keletkező olajos anyagot elválasztjuk, majd alumíniumoxidon kromatografáljuk. Eluálószerként (1:3 arányú) etilacetát-pentán elegyet használunk. A maradékot, az oldószernek a frakcióból való eltávolítása után, éterben oldjuk és telített éteres sósavval megsavanyíljuk, A szilárd csspadékot egyszer metanol-etüacetát-éter elegyből, egyszer pedig acetonból átkristályosítjuk, ily módon a kívánt terméket kapjuk: Kitermelés: 25,8%. Op.: 124-128 C° UV-spektrum: X EtOH max 305 nm E 1% 1 cm 577. 3!> 4d 45 28. példa 4,8-bisz (5-Piperidino- valeril)- fluorantén-dihidroklorid 4,8-bisz ' fluoraritén [5-(4-Metil- piperkjjno)- valeril] 10 15 20 A 16. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 23,8 g (0,24 mól) 4-metil- piperidint és 13,2 g (0,03 mól) 4,8-bisz(5-klór- valeril)-fluorantént használunk. A kapott szilárd anyagot egyszer átkristályosítjuk butanonból és így a kívánt termékhez jutunk. Kitermelés: 61,2%. Op.: 141-142 C° UV-spektrum: X EtOH max 304 nm E,1% n 1 cm 711. 30. példa 4,8- bisz[5-(4-Propilfiuorarttén piparidino)- valeril]-A 16. példában megadott módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 13,2 g (0,03 mól) 4,8-bisz- (5-klórvaleril)- fluorantént és 30,5 g (0,24 mól) 4-propilpiperidint használunk. Az eljárás során kapott szilárd anyagot kloroform-aceton elegyből egyszer átkristályosítva a kívánt termékhez jutunk. Kitermelés: 50,5%. Op.: 146-148 C° UV-spektrum: X EtOH max 303 nm E 1% 1 cm 650. 31. példa 4,8- bisz [5-(1,2.3,6-Tetrahidro- 1-piridiO-valeril]fluorantén- dihkJroklorid A 18. példa szerinti módon járunk el, azzal a kivétellel, hogy 22,0 g (0,05 mól) 4,8-bisz (5-klór-valeril)- fluorantént és 33,2 g (0,4 mól) 1,2,3,6-tetrahidro- piridint használunk. Az eljárás során kapott dihidrokloríd sót metanol-butanon elegyből kétszer átkristályosítjuk és így a kívánt terméket kapjuk. Op.: 214-216 C° Kitermelés: 35,7%. UV-spektrum: au XH 2 0 max 304 nm: E 1 cm 579 10,0 g (0,023 mól) 4,8-bisz(5-klór- valeril)fluorantén, 1,0 g káliumjodid és 400 ml piperidin oldatát hat és fél óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett keverjük, majd az elegyet szárazra t>5 pároljuk, az olajos maradékot pedig éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vizes, telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és telített éteres sósavval megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot metanol-etilacetát elegyből .so kétszer átkristályosítjuk, ily módon a kívánt terméket kapjuk. Kitermelés: 14,9%. Op.: 241-243 C° UV-spektrum: XH 2 0 max 303 nm El cm 559. 32. példa 4,8-bisz [5-(3-Azabiciklo [3.2.2]nonan- 3-il)-valeril]-fluorantén A 16. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 13,2 g (0,03 mól) 4,8-bisz(5-klórvaleril)- fluorantént és 30,1 g (0,24 mól) 3-azabiciklo [3.2.2] nonánt használunk. A reakció során kapott szilárd anyagot kloroform-aceton elegyből kétszer átkristályosítjuk és ily módon a kívánt terméket kapjuk. Op.: 142-143,5 C°, Kitermelés: 51,4%. 65 UV-spektrum: XCHC1 3 max 306 nm 1% 1 cm 643. 7
