164992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a DHA- és a DHP-vegyület acilezett származékainak előállítására
9 164992 10 -acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 3,1 g 9,2'-0-dipropionil-DHP-vegyületet kapunk. A tennék azonosítási adatai: Olvadáspont 90-92°C; molekulasúly 869 (tömegspektrornetriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: xfctOH 232 5 (1 = 4 43) max * ** \ e> Infravörös abszorpciós spektrum: KBr , _i, 7 (cm '): ' max. v ' 2975, 2930,2715,1735,1370,1175,1158,1120, 1050,990 és 940. Elemzési eredmények: C44 HnN0i 6 képletre: számított: C% 60,76; H%8.17; N% 1,61; talált: C% 60,35; H% 8,07; N% 1,64. ÍJ. példa 20 ml acetonban feloldunk 1 g DHP-vegyületet, majd az oldathoz 2 ml propíonsavanhidridet adunk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd jég és víz elegyét adjuk az oldathoz, és a vizes elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid-oldattal 8-ra beállítjuk. Ezután az elegyet kétszer etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot megszárítjuk és szárazra pároljuk. Az így kapott bepárolási maradékot n-hexán- és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 0,8 g 2'-0- propionil-DHP-vegyületet kapunk fehér por alakjában. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 120-123 C°,molekulasúly 813 (tömegspcktromeinasan meghatározva) Ultraibolya abszorpciós spektrum: xhtOH 232 5 (1 = 4 39 max. ' ^ 6 ' Infravörös abszorpciós spektrum: KBr ' max. (cm"1 ) 2975, 2935,2720,1365,1742,1165,1155,1045, 1015, 990 és 895. Elemzési eredmények: C4 , H 6 7 NÜ! 5 képletre: számított: C* 60.52: .H'/f 8,24; N% 1,72; talált: C% 60.46; H% 8,27; N% 1,81. 14. példa 20 ml acetonban feloldunk 1 g DHA-vegyületet, majd m oldathoz 1 ml propíonsavanhidridet adunk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd jég és viz elegyét adjuk az oldathoz, és az elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid-oldattal 8-ra beállítjuk. Ezután az elegyet kétszer etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot megszárítjuk, és szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 0,7 g 2'-0- propionil-DHA-vegyuleiet kapunk teher por alakjában. 10 15 A termék azonosítási adatai: Olvadáspont: 112-114°C.molekulasúly 799 (tömegspektrometriásan meghatározva) L'ltiaitxjivü abszorpciós spektrum: Xm£c H :233wí 0qge = 4,42) Infravörös abszorpciós spektrum: KBr , _K 7 (cm J ): ' max. v ' 2970, 2930,2720, 1740, 1370, 1170, 1160, 1045, 1020,985 és 898. Elemzési eredmények C 4 0 H 6 5 NO, s képletre: számított: C% 60,08; H%8,14; N% 1,75; talált: C% 60,13; H%8,17; N% 1,80. 20 25 30 35 40 50 55 60 15. példa 30 ml acetonban feloldunk 2 g 2'-0- propionil-DHP-vegyületet, majd az oldathoz 5 ml propionsavanhidrid és 80 mg nátrium-propionát elegyét adjuk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. Ezt követően az oldathoz víz és jég elegyét adjuk, majd az elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid oldattal 8-ra beállítjuk. Ezután az elegyet kétszer etil-acetáttal extrahaljuk, majd az extraktumot megszárítjuk és szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 1,4 g9,2-0-dipropionil-DHP-vegyületet kapunk fehér por alakjában. A termék olvadáspontja 90-92 °C. 16. példa 20 ml acetonban feloldunk 1 g 2'-0-propionil-DHA-vegyületet, majd az oldathoz 2 ml propionsavanhidrid és 40 mg nátrium-propionát elegyét adjuk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően az oldathoz víz és jég elegyét adjuk, majd az elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid-oldattal 8-ra beállítjuk. Az elegyet ezután etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot megszárítjuk és szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkrístályosítjuk. így 0,8 g 9,2'-0-dipropionil- DHA-vegyületet kapunk fehér por alakjában. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 77-79°C; molekulasúly 855 (tömegspektrometriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: X^x H :233mAí (log e = 4,40) Infravörös abszorpciós spektrum: 7 KBr. max. (cm"1 ): 2970, 2935,2720,1733,1368,1174,1160,1118, 1048, 987 és 943. 55 Elemzési eredmények: C4 3 H6 9 NO if, képletre: számított: C% 60,35; H% 8,07; N%1,64; talált: C% 60,39; H% 8,02; N% 1,71. 5
