164976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolo [3,4-a] benzimidazol-származékok előállítására
164976 sítva 2,5 g 260-262" olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk. összetételAéHnNjOsS számított: C 54,38, H 3,14, N 19,82% talált: 54,60 3,32 19,83 sítva 2 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 232-234°. összetétel: C2 3 H, s N3 0 2 S számított: C 69,51, H3,81, N 10,67% talált: 69,51 3,73 10,52 3. példa 1(1 H,3H-tiaza(o [3,4-a]benzimidazol-l-iUden)-3-(triklóracetflj-karbamid 4,8 g l-imino-lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazolnak 500 ml etilacetáttal készült 50-os oldatához keverés közben hozzáadjuk 5 g triklóracetilizocianátnak 100 ml etilacetáttal készült oldatát. A reakciókeveréket 30 percig keverjük, majd szűrőre visszük. A szűrőn maradt terméket minimális mennyiségű dimetilszulfoxidban oldjuk, és vízzel kicsapjuk. I gy 3 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 180-182°. összetétel: C12H 7 C1 3 N 4 0 2 S Számított: C 38,17, H 1,88, N 14,84% talált: 37,99 1,89 15,06 4. példa l-(acetilimino)-lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazol 0,5 g l-imino-ÍH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazolt 3 percig 10 ml ecetsavanhidriddel melegítve feloldunk. A keveréket lehűtjük, és hozzáadunk petroléter (fp. 30-60°), a kivált terméket szűrőre visszük, megszárítjuk, és acetonból átkristályosítva 0,2 g 195-197° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. összetétel£u H 9 N 3 0S számított: C 57,13, H3,83, N 18,17% talált: 57,38 3,94 18,02 5. példa 4-Acetil- l~(acetilimino)-lH ,4H-tiazolo zimidazol [3,4-aj ben-7. példa 10 1-í4-Aceti!-1H,4M-tiazoto [3,4-«] banzknktazol-1-iU-dá«r)-3-fan:i-kart»amid 15 20 25 30 35 40 50 5 g l-irnino-lH,3H-tiazoio [3,4-aj benzimidazol, 20 ml ecetsavanhidrid és 5 g porított nátriumacetát keverékét vízfürdőn 5 percig melegítjük. Lehűlés után a kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és vízzel mossuk. Kloroformból átkristályosítva 3 g tiszta terméket kapunk. Olvadáspontja 258-261°. összetétel: Ci 3 HuN 3 0 2 S számított: C 57,13, H4,03, N 15,38% talált: 56,88 4,04 15,38 55 6. példa 4.BenzoU-l-{benzoiíimino)-lH,4Ii-tiazolo[3,4-a] benzimidazol 60 1,9 g l-imino-lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazolnak (készült az 1. példa szerint) 250 ml etilacetáttal és 10 ml trietilaminnal készült oldatához hozzáadunk 3,1 g benzoükloridot. A keveréket 30 percig visszafolya- 65 tás közben forraljuk, majd forrón szűrjük. A kiszűrt csapadékot vízzel mossuk, és etilacetátból átkristályo-2,8 g l-fenil-3(lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazol -l~iíidén)-karbamidot vízfürdőn 15 percig 35 ml ecetsavanhidriddel melegítünk. A képződött sárga csapadékot szűréssel elválasztjuk, megszárítjuk, és etilacetátból átkristályosítva 2,5 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 153-155°. összetétel: C, 8 H M N 4 0 2 S Számított: C 61,70, H4.03, N 15,99% Talált: 61,90 3,85 15,77 8. példa l-(Karboxiimino)-lH,4H-tiazoio[3,4-a] -4-karbonsav-dietilészter beuziittida^oi 5 g l-imino-lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazol és 50 ml frissen desztillált klóretilkarbonát keverékét 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Utána a reakciókeveréket lehűtjük, a csapadékot szűréssel elválasztjuk, 10%-os nátriumhidroxiddal és vízzel mossuk addig, amíg nem mutatható ki benne halogén a Beilstein-próbával. Ezután etilacetátból átkristályosítjuk, majd kétszer benzolból átkristályosítjuk, és így 1,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 162-163°. összetétel: Ci5 H, 5 N 3 0 4 S számított: C 54,04, H4,54, N 12,60% talált: 54,20 4,47 12,49 45 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (í) vagy (II) általános képletű tiazolo[3,4-a] benzimidazol-származékok és savaddiciós sóik előállítására - ezekben a képletekben R3 1-4 szénatomos alkil-, anilino-, nitrofenilaminovagy trihalogén-(2,4 szénatomos)-acilamino csoportot, R4 Rs 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxifenilcsoportot és vagy 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy anilinocsoportot jelent -azzal jellemezve, hogy a (III) képletű l-imino-lH,3H-tiazolo[3,4-a] benzimidazolt a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 anilino-, nitrofenilamino- vagy trihalogén-(24 szénatomos) -acilamino-csoportot jelent, egy (IV) általános képletű izocianáttal reagáltatjuk — ebben a képletben R6 3
