164974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált dipirazolo [3,4-b:3',4'-d]- piridin-3-onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNY! HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1971. XI. 30. (SU-693) Elsőbbsége Amerikai Egyesült Államok 1970. XII. 1.(94 179) Közzététel napja 3973. X. 27. Megjelent l( >7ő. 164974 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 57/04 Feltaláló' Hoehn Hans vegyész. 1 egernhenn. Schulze Ernst vegyész, Regensburg, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos; E. R. Squibb and Sons, Inc. Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesűit Államok hljárás szubsztituált dipirazolu [ 3.4-b:3\4'-dj-piridin-3-onok előáilítására A találmány tárgya eljárás az (1) általános képletű új szubsztiiuált dipirazolo |3,4-b:3\ 4'-d| piridin-3-onok és savaddiciós sóik előállítására. Az (!) általános képletben R, 5 kevés s/.énatomos alkil- vagy fenil- (kevés szénatomos)-alkilcsoport Rí hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot. 10 hidriH'^n.nomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy co-hidroxi- i kevés szénatomos)-alkilcsoportot, hidrogénatomot vagy fenilcsoportot jelent, de ha 15 R« fenilcsoportot jelent, akkor R3 hidrogénatom. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amleyek képletében R, etil- vagy ben/ilcsoportot, különösen etilcsoportot, R2 kevés szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportoi, R3 hidro- 20 génatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportot. R4 pedig fenilcsoportot jelent. Az R, és Rí jelölésű kevés szénatomos alkilcsoportok legfeljebb 4 szénatomos egyenes vagy elágazó 25 láncú csoportok lehetnek. Az R, jelölésű fenil-íkevés szénatomosj-alkilcsoportokban a fenilcsoport a fentiekhez hasonló szénhidrogénlánchoz kapcsolódik, mint például a hen/il vagy fenetilcsoport. Az R3 jelölésű o>hidroxi-(kevés szénatomos)-alkilcsoportok 30 »1, ji, M.-\O »zeiidiuiiios alkilcsoportok, amelyek véghelyzetben egy hidroxilcsoportot hordanak, mint például a hidroximetil- vagy 2-hidroxi-etilcsoport (ez utóbbi az előnyös). A dipirazolo [3,4-b:3\ 4'-dJ piridin-származékok eddig le nem írt vegyületek. Ezekhez kémiai szerkezet tekintetében a 616 472 számú belga szabadalmi leírásban közölt dipirazolo [3,4-b:4,3-e] piridinek állnak legközelebb. Az ismert vegyületek optikai fehérítőszerekként és színezékek előállítására közbülső termékként alkalmazhatók. A találmány szerinti új vegyületek a következő reakciók során képződnek. Az általános képletekben használt jelölések megegyeznek az előzőkben leírt jelölésekkel. (II) általános képletű 5-amino-pirazolokhoz az 1 057 740 számú brit szabadalmi leírásban közölt eljárással, egy (III) általános képletű aldehid- vagy ketonhidrazon gyűrűzárásával - ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R 6 és R 7 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy fenil-(kevés szénatomos)-alkilcsoportot jelentenek -juthatunk. A ciklizálást 90-130 C°-on iners oldószerben, például egy alkoholban, amilyen az etanol vagy a butanol, előnyösen katalizátor, például egy alkoholát, mint az alkálifémalkoholátok, különösen a butilátok, például nátriumbutilát, jelenlétében végezzük. Az így kapott 5-aminopirazolt egy (IV) általános képletű alkoximetilénmalonsavészterrel reagáltatjuk - ebben a képletben Alk kevés szénatomos alkilcsoportot jelent -. 164974
