164964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 9-(1- alkil- 4-piperidilidén)-tioxantének előállítására
164964 10 b) 2- metil - 9 -(l-metil-4-piperidilidén)-tioxantén, a nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk; c) 2- metil-9-(4-piperidilidén)-tioxantén, a hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 275—285° (izopropanol és etanolos sósav elegyéből). A 3. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő II általános képletű 9-(4-piperidilidén)-tioxantén-származékok és a megfelelő halogénalkil- származékok reakciójával. 27. példa 2-Metoxi-9-[l-(3-oxobutil)-4-piperidilidén]-tioxantén 5 g 2-metoxi-9-(4-piperidilidén)-tioxantént 2,26 g metilvinilketonnal 75 ml dioxánban 6 óra hosszat 60°-on keverünk, a kapott oldatot bepároljuk, a maradékot híg sósavban oldjuk, az oldatot éterrel kirázzuk, a vizes fázist meglúgosítjuk, kloroformmal extraháljuk, kloroformos fázist koncentráljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridja 185—187°-on olvad. A kiindulási anyagot a 18. példa a)-c) pontjaival analóg módon állítjuk elő: a) 2-metoxi-9-hidroxi - 9 -(1 -metil-4-piperidil)-tioxantén; az izopropanol és petroléter elegyéből átkristályosított vegyület 125-127°-on megolvad, majd ismét megdermed, és 174—175°-on megolvad; b) 2-metoxi-9 - (l-metil-4-piperidilén)-tioxantén; a hidroklorid olvadáspontja 230-232° ; c) 2-metoxi-9-(4-piperidilidén)-tioxantén; a nyers terméket kovasavgélen végzett kromatografálással tisztítjuk (az eluálószer növekvő mennyiségű metanolt tartalmazó kloroform); olvadáspontja aceton és petroléter elegyéből átkristályosítva 119—121°. 28. példa A megfelelő 9-(4-piperidilidén)-tioxantén-származékot 4-klór-2-butanonnal a 3. példával analóg módon reagáltatva -2-metoxi- 9-[l-(3-oxobutil)4-píperidilidén ]- tioxantent kapunk. A hidrokloridja bomlás közben 185 -187°-on olvad. 29. példa A megfelelő 9-(4-piperidilidén)-tioxantén-származékot a 3. példával analóg módon 5-bróm-2-pentanonnal reagáltatva 2-metoxi-9-[l-(4-oxopentil)-4-piperidilidén]- tioxantent kapunk. A hidrokloridja aceton és metanol elegyéből átkristályosítva 222—223°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 9-(l-alkü-4-piperidilidén)-tioxantének és savaddiciós sóik előállítására - ebben a képletben Rj hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratomot vagy trifluormetil-, kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi- vagy kevés szénatomos alkiltiocsoportot jelent, — R2 cianocsoportot vagy —COR 3 vagy -COOR3 általános képletű csoportot jelent az utóbbi képletekben R3 jelentése kevés szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-5 csoportot jelent, és n értéke 0,1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rt a fenti jelentésű — egy III általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben 10 a képletben R2 a fenti jelentésű, és Z egy X-(CH2 ) n -CHR4- vagy CH 2 =CR 4 - általános képletű csoportot jelent, az utóbbi képletekben R4 és n a fenti jelentésűek, és X egy reakcióképes észter savmaradékát jelenti —, majd kívánt esetben az így 15 kapott vegyületet átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1972. november 21.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R! hidrogén- vagy klór-20 atomot, R2 ciano- vagy -COR 3 vagy -COOR3 általános képletű csoportot — az utóbbi képletekben R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent —, R 4 hidrogénatomot jelent, és n értéke 0, 1, 2 vagy 3, továbbá savaddiciós sóik előállítására azzal jellemezve, 25 hogy egy olyan II általános képletű vegyületet, amelynek képletében R! a tárgyi körben megadott jelentésű, egy X—(CH2) n — CH 2 — R 2 általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben R2 és n a tárgyi körben megadott jelentésűek, és X egy 30 reakcióképes észter savmaradékát jelenti —, majd kívánt esetben az így kapott vegyületet átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1971. november 22.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 9-(4-piperidilidén)-35 tioxantent egy X-(CH2 ) n -CH 2 -CQCH 3 általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben X egy reakcióképes észter savmaradékát jelenti, és n értéke 1 vagy 2. (Elsőbbsége: 1971. november 22.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 40 módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R! hidrogén- vagy klóratomot, R2 ciano- vagy -COR 3 vagy —COOR 3 általános képletű csoportot — az utóbbi képletekben R3 jelentése kevés szénatomos alkilcsoport —, R 4 45 hidrogénatomot jelent, és n értéke 1, továbbá savaddiciós sóik előállítására azzal jellemezve, hogy egy olyan II általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rj a tárgyi körben megadott jelentésű, egy CH2=CH—R 2 általános képletű vegyülettel rea-50 gáltatunk — ebben a képletben R2 a tárgyi körben megadott jelentésű -, majd kívánt esetben az így kapott vegyületet átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1971. november 22.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja azzal jellemezve, hogy 9-(4- piperidilidén)tioxantént metilvinilketonnal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1971. november 22.) : rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-1111 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas
