164931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új orto-transz-hidroxifahéjsavak aminoalkohol származékainak előállítására

9 164931 10 8. Példa Orto-/3-izopropilamino-2-hidroxipropoxi)-n-propil-transz-clnnamát (XIV. képlet) a) Orto-,(2,3-epoxipropoxi) -n - propil-transz- 5 -clnnamát előállítása. 27,3 g orto-hidroxi-n-propil-transz-cinnamátot (O.p.: 70 C°; lásd Annalen, 413 k. 266 old.), 185 g (0,2 mól) epiklőrhidrinnel és 130 ml acetonnal 22,1 g tiszta, vízmentes K2CO3 jelenlétében 10 visszafolyatőhUtő alkalmazása mellett 14 órán át , forraltunk. A reakcióelegyet ezután szürtUk és az oldószert vákuumban elpárologtattuk. Az epoxidot 0,28 Hg mm nyomáson 153 C° forrásponton vákuumdesztülálással tisztítottuk. 17,5 g (53%) ter- 15 méket nyertünk ki. b) 18,34 g (0,07 mól) fenti módon előállított epoxidot 100 ml izopropanolban oldott 16,5 g (0,28 mól) 20 izopropilaminnal 3 órán át visszafolyatóhütő alkalmazása mellett melegítettünk, Az amin- és oldőszerfölösleg eltávolítása után fehér, kristályos terméket kaptunk, mely hexánból átkristályositva 85 C -on olvadt (Gallenkamp-módszer). Az így előállított bázist éter-kloroform elegyben oldottuk, az oldatba sősavgázt vezettünk. Izopropanolból végzett átkristályositás után 14 g (50%) bázis-klőrhidrátot nyertünk, melynek olvadáspontja (Gallenkamp-módszerrel) 121 C° volt. A termék elemi analízise az alábbi eredményeket adta: Clg

H

27

N0

4

. HCl = C18H

2g

ClN0

4

; M= 357,87 C% H% N% számított 60,41 7,89 3,91; talált 60,43 7,86 3,93. 9. példa Orto- (3-izopropilamino-2-hidroxipropoxi) -izopropil-transz-cinnamát (XV. képlet) a) Orto-,(2, 3-epoxlpropoxi) -izopropil-cinnamát 27,3 g (0,13 mól) ortohidroxi-izopropü-transzcinnamátot (O.p.: 90 C°; Koffler-mődszer), 18,5 g (0,2 mól) epiklőrhidrinnel, 130 ml acetonnal és 22,1 g (0,48 mól) vizmentes káliumkarbonáttal 14 órán át visszafolyatőhUtő alkalmazása mellett hevítettünk. Az acetont eltávolítottuk és a terméket vákuumdesztillációval tisztítottuk. Az epoxld 0,1 Hg mm nyomáson 148 C°-on forrt. 20 g terméket nyertünk. b) 20 g fentiek szerint készült epoxidot 17,9 g (0,304 mól) izopropilaminnal és 110 ml izopropanollal 3 órán át visszafolyatőhUtő alkalmazása mellett forraltunk. Az oldószereket vízfürdőn, vákuumban elpárologtattuk. Az orto-(3-izopropilamino-2--hidroxipropoxij-izopropil-cinnamátot hexánból kristályosítottuk át. A termék olvadáspontja (Gallenkamp módszer) 55 C° volt. Klőrhidrátjának előállítása céljából a bázist 100 ml éterben oldottuk, majd az oldatba sósavgázt vezettünk. A kicsapódott klőrhidrátot megszárítottuk, éterrel mostuk és izopropanolből átkristályositottuk. 14 g 129 C olvadáspontu (Gallenkampmódszer) terméket nyertünk, 50%-os kitermeléssel. Az elemi analizis eredményei a következők voltak: C18

H

27

N0

4

. HC1=C

18

H

28

C1N0

4

; M = 357,87 C% H% N% számított 60,41 7,89 3,91; talált 60,45 7,86 3,90. 10. példa Orto-f3-izopropilamino -2 - hi

droxipropoxi,) -n-butil-transz-cinnamát (XVI. képlet) a) Orto-(2, 3-epoxipropoxi) -n-butii- transz-cinnamát 8,4 g (0, 038 mól) n-butil-orto-kumarátot (O.p.: 90 C°; Koffler-módszer) 5,3 g (0, 057 mól) epiklőrhidrinnel, 6,3 g (0,045 mól) káliumkarbonát és 40 ml aceton jelenlétében visszafolyatőhUtő alkalmazása mellett 14 órán át hevítettünk. Az oldatot szűrtük és az acetont vízfürdőn elpárologtattuk. Az epoxidot vákuumdesztillációval tisztítottuk. Forráspontja 0,13 Hg mm nyomáson 140 C°-on volt, a kitermelés 6,4 g (73%). C19

H

29

N0

4'

HC1

=

C

19

H

30

C1NO

4

L;

M=

371

>

89 C% H% N% számított 61,36 8,13 3,77; talált 61,35 8,15 3,70. Szabadalmi igénypontok Eljárás az I általános képletü - mely képletben R jelentése hidroxil-, guanidino- vagy rövidszén -láncu dialkilamino-alkil-csoport, X jelentése hidrogén- vagy brőmatom, R' jelentése pedig 3 vagy 4 szénatomos elágazőláncu alkil-csoport - (ortohidroxi-transz-fahéjsav) -aminoalkohol- származé-10 30 35 40 45 50 55 60 b) A fentik szerint készített epoxid 6,4 g-ját (0,023 mól) 40 ml izopropanolban oldott 5,5 g (0,092 mól) izopropilaminnal visszafolyatóhütő alkalmazása mellett 3 őrán át hevítettünk. Az izopropilamin és izopropanol fölöslegét ledesztilláltuk. A kristályosodó nyersterméket hexánból átkristályositottuk, olvadáspontját 82C°-nak (Koffler-mődszer) találtuk. A tisztított terméket kloroform és éter elegyében oldottuk, majd sősavgáz bevezetéssel elkészítettük klórhidrát ját. Ez a klőrhidrát izopropanolből átkristályositva 113 C°on olvadt (Gallenkamp-mődszer). A kitermelés 63% volt. Az elemi analizis az alábbi eredményeket adta: 5