164927. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-alkenil-rifamacin SV-származékok előállítására
11 16492 7 12 Jl cm 154,8; 338; 391. zinből állítjuk elő. O. p.: 200 °C felett (bomlás). Az analízis eredménye a C.0 H N 0 0, „ összeg, , . 48 58 / J-o képletre: X (nm) = 485; 384; 260; max számított: talált: 5. Példa C 66,19; H 6,71; C 65, 08; H 6, 61; N3,32%; N2,67%. 1 cm 164; 426; 177. 3- [3-(4-metil-l-piperazinil)-imino-l-butenil]-rifamicin SV A. fenti vegyületet a 2. példa szerint állítjuk elő, fenilhidrazin helyett 1- amino - 4-metil-piperazint használva. A hozam 65%. O.p.: 160°C (bomlással). V (nm) = 480 ; 338 ; 261 ; 2 71 ; max 1 cm 351,6; 369,1; 295,8; 136,8. Az analízis eredménye a C.,H._N.O,„ összeg-46 6/ 4 1/ képletre: számított: talált: 6. Példa C 64,02; H 7,24; N 6, < C 64,12; H 7,24; N 5, 78%. 3-(ß -formil-vinil)-rifamicin SV 1 g 3-formil-rifamicin SV-t 70 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk és a szuszpenziőhoz 0-5 C-os jeges hűtés közben hozzáadjuk 1 ml piperidin és 0,2 ml ecetsav keverékét. Ezután 0,2 ml acetaldehídet adunk a reakciőkeverékhez, két őrán át keverjük, majd vákuumban kis térfogatra bepároljuk. A maradékot etilacetáttal hígítjuk és az oldatot híg savval mossuk. Ezt követően a szerves fázist bepároljuk és 100 g szilikagélen króm at ograf áljuk, a pH-értékét 6-ra pufferolva és az eluálást kloroform-aceton 1:1 keverékével végezve. A hozam 250 mg cim szerinti vegyület. A. termék 200 C felett olvad bomlással. 10 15 20 25 30 35 40 45 Az analízis eredménye a CH,„N.O.„ összeg, , . 40 0&- 4 i-A képletre: számított: talált: 8. Példa C 63, 66; H 7,12; N 6, 60%; C64,60; H6,64; N 5,91%. 3-[3-0X0-2-(terc-butoxikarbo nil)-1-butenil]-rifamicin SV A fenti vegyületet 3-formil-rifamicin SV-ből és terc-butil-acetoacetátből a 6. példa szerint állítjuk elő. O.p.: 140-145°C. X (nm) = 475 ; 370 ; 280 ; max Ej* 1 cm 90,4; 101,5; 511,3. Az analízis eredménye a C . ,1-LJMO, _ osszeg, , , ' 46 59 15 6 képletre: számított: C 63,80, H6,87; NI, 62%; talált: C 63,91; H 6,90; NI, 72%. 9. Példa 3-(4,4-dimetil-3-oxo-l-pentenil)-rifamicin SV Az 1. példában megadott módon járunk el, kiindulőanyagként 3-formilrifamicin SV-t és (2-oxor3,3-dimetü-butiüdén)-trifenil-foszforánt használunk. Hozam: 70%. A vegyület olvadáspontja 213-215°C. X (nm) A'max v E /o 1 cm 500; 176; 385; 410. Az analízis eredménye a C.JHt4 QN0.„ összegképletre: számított: talált: 7. Példa C 63,90; H6,57; NI, C 63,46; H6,68; N 1, 77%. 3-[3-(4-metil-l-piperazinil)-i mino-l-propenil3--rifamicin SV A vegyületet a 2. példa szerint 3-(ß -formil-vinil)-rifamicin SV-ből és l-amino-4-metil-pipera-10. Példa 50 25-dezacetil-3-(3-oxo-l-butenil)-rifamicin SV Az 1. példában megadott módon járunk el, kiindulőanyagként 25-dezacetil-3-formilrifamicin SV-t és acetonilidén-trifenil-foszforánt alkalmazunk. 55 Hozam: 50%. Olvadáspont: 205°C felett (bomlás). 11. Példa 60 3-(3-oktiloximino-l-butenil)-rifamicin SV A 2. példa szerinti módon járunk el, kiindulóanyagként azonban 0-(n-oktíl)-hidroxilamint használunk fenilhidrazin helyett. Hozam: 40%. Olvadás -65 pont: 130°C felett (bomlás). 6
