164912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
17 164912 18 Kiterme1 2 1 ? Első o (b) Második xx =x 2 lés % Szám A1 = A R = R , - (a) kötés Ad kötés(c) xx =x 2 72 97 -n-decil 3 -NH-COOCH2 C(C 2 H 5 ) 2 -CH -OCO-NH-3 Ms 75 98 -n-decil 3 -NH-CO^CH ) OCO-NH- 3 Ms 14 99 -3,5,5-tri-3 -NH-CO-4 Ms metilhexil (a) = az (I) általános képletben levő bal oldali pi- 15 ridin-gyUrü és A^ kapcsolódása; (b) = amennyiben A3 nem-szimmetrikus, ugy balról jobbra olvasandó; (c) = az (I) általános képletben levő jobb oldali piridin-gyürü és A^ kapcsolódása; 20 (d) = a metilén-csoport a piridin-gyürü nitrogénatomjához és az NH csoport R-hez kapcsolódik; (e) = Ms = metánszulfonát. 25 A reakció-körülményeket az alábbi táblázatban tüntetjük fel: 30 35 40 45 50 55 60 65 Reakció -körülmények Szám Op. (C°) Szám HőmérIdő (perc) Op. (C°) séklet (C°) Idő (perc) Adalék 51 110 15 -237-239 52 110 15 -261-266 53 140 10 -255 54 125 20 -200-250 55 160 30 -165-168 56 130 10 -212-214 57 120 20 -238-239,5 58 110 30 toluol 229-231 59 110 30 toluol 224-228 60 175 5 -168-171 61 150 15 -122-125 62 160 10 -112-114,5 63 160 15 -128-130 64 195 10 -210,5-212,5 65 180 15 -95-98 66 200 2 -114-116 67 140 30 -193-194 68 140 150 -91-95 69 145 5 -202-206 70 140 5 -100-104 71 150 2 -200-203,5 72 100 15 -250-252 73 105 15 -250-253 74 100 15 -258-260 75 180 30 -95-98 76 180 20 -110-113 77 160 10 -142-144,5 78 150 60 szulfolán 214,5-216,5 79 140 10 -154-155 80 130 10 -197-199 81 140 5 -156-159 Szám Reakció-körülmények Op. (C°) Szám HőmérIdő (perc) Op. (C°) séklet (C°) Idő (perc) Adalék 82 140 5 -120-123 83 160 5 -225-228 84 160 2 -196-197,5 85 130 15 -228-230 86 165 120 szulfolár + DIE(a) 116-120 87 150 60 szulfolán 213-214,5 88 140 5 -93,5-94,5 89 140 10 -83-85 90 140 10 -90 91 190 15 -134-136 92 150 15 -72-74 93 155 5 -197-199 94 180 10 -162-166 95 180 30 -97-99 96 140 10 -137-139 97 155 10 -134-137 98 145 15 -110-112 99 140 30 DIE 90-93 (a) = DIE = di-izopropil-etilamin. A) A fenti vegyületek előállításánál kiindulási anyagként felhasznált egyes nem-kvaternerezett piridin-származékok - ahol A jelentése amidcsoportot tartalmazó kötés - uj vegyületek, melyek a III. és IV. táblázatban felsorolt aminők és savkloridok reakciójával az 1. példa utóbbi részében leirt módon állíthatók elő. B) A IV. táblázatban a vegyületek előállításánál kiindulási anyagként felhasznált egyes nem-kvaternerezett piridinek - ahol A jelentése karbamidocsoportot tartalmazó kötés - uj vegyületek, melyek a következőképpen állíthatók elő; 1,68 g hexametilén-diizocianát és 10 ml toluol oldatát 1,88 g 3-amino-pirldinnek 18 ml toluollal képezett oldatához adjuk és a reakcióelegyet gőzfürdőn 10 percen át melegítjük, majd lehűtjük, a terméket szűrjük, toluollal mossuk és szárítjuk. A kapott l,6-bisz-J3-(pirid-3-il)-ureido]-hexánl97-199 C°-on olvad és a 67. sz. vegyület kiindulási anyagaként alkalmazható. A fenti eljárással analóg módon 3-amino-piri-9
